Корпус Раевского (12-я и 26-я пехотные дивизии со своей артиллерией, Ахтырский гусарский полк) отличается в деле 11 июля под Салтановкой близ города Могилева. Здесь было задержано наступление корпуса маршала Даву, который стремился вклиниться между двумя отступающими русскими армиями. Багратион приказал Н.Н. Раевскому провести «усиленную рекогносцировку», которая вылилась в кровопролитное столкновение сторон.
Ожесточенный бой у деревни Салтановка дал возможность русской 2-й Западной армии продолжить беспрепятственный отход к Смоленску для соединения с армией М.Б. Барклая-де-Толли. В своем донесении об этом бое корпусной командир писал:
«Единая храбрость и усердие российских войск могла избавить меня от истребления противу толико превосходного неприятеля и в толико невыгодном для меня месте; я сам свидетель, как многие штаб, обер и унтер-офицеры, получа по две раны, перевязав оные, возвращались в сражение как на пир. В сей день все были герои…»
В Салтановском бою Николай Николаевич лично водил в атаку через плотину Смоленский пехотный полк, идя впереди него с двумя малолетними сыновьями, Александром и Николаем. Рассказ об этом подвиге, не подтвержденный источниками, сделал имя генерала Раевского популярным в России. Им восторгались А.С. Пушкин и В.А. Жуковский, а поэт С.Н. Глинка писал:
В первый день Смоленского сражения (4 августа) 7-й пехотный корпус героически отражал массированные атаки корпусов Великой армии, не позволив им ворваться в город-крепость на Днепре и захватить его. Полки Раевского в схватке за Смоленск не только покрыли себя неувядаемой славой, но и способствовали срыву плана стратега-императора Наполеона I обхода русских армий и их разгрома.
На поле Бородина корпус Раевского оборонял тот участок русской позиции, где находилась Курганная высота с устроенным на ней полевым укреплением. Эта высота после взятия французами Семеновских (Багратионовских) флешей стала новым эпицентром генерального сражения, получив впоследствии название Батареи Раевского.
На военном совете в Филях генерал-лейтенант Н.Н. Раевский высказался за оставление Москвы.
Когда кутузовская армия осуществляла свой знаменитый Тарутинский маневр, Раевский умело командовал ее арьергардом. Он смог обеспечить скрытность движения русских войск. Результатом этого стало то, что император-полководец Наполеон Бонапарт на время потерял из виду своего противника.
В сражении при Малоярославце начальник 7-го пехотного корпуса умело командовал центром и правым крылом русских войск. Своими действиями в схватке за город на реке Луже обеспечил исход этого переломного в ходе Отечественной войны 1812 года дела. Был пожалован орденом Святого Георгия 3-й степени. В высочайшем указе говорилось:
«В ознаменование отличных подвигов храбрости и распорядительности, оказанных в сражении против французских войск 12-го октября при Малоярославце».
Полки Раевского в ходе контрнаступления русской армии от Вязьмы до Смоленска следовали в ее авангарде. В сражении у Красного 7-й корпус оказался одной из тех сил, которые подвергли наполеоновскую армию страшному разгрому.
В декабре 1812 года Раевский тяжело заболел и смог вернуться в строй только в апреле следующего года. Назначение получил командиром 3-го (гренадерского) корпуса. Он участвует в сражениях при Бауцене, Дрездене и Кульме.
В лейпцигской «Битве народов» Гренадерский корпус Н.Н. Раевского смог с «примерным мужеством» отразить сильную атаку французов на ставку союзных монархов. При этом сам корпусной начальник был ранен «пулей в верхнюю часть груди с раздроблением кости», но остался в строю до конца сражения.
За этот подвиг («за отличие») под Лейпцигом Николай Николаевич был пожалован императором Александром I в генералы от кавалерии.
В кампании 1814 года он отличается в сражении при Арси-сюр-Обе, лично возглавив атаку союзных войск. Славу ему принесло и взятие Парижа, когда Гренадерский корпус в одном порыве сломил сопротивление защитников французской столицы. Наградой стал орден Святого Георгия 2-й степени. Помимо него, он имел ордена высшей степени Святого Владимира и Святой Анны, Святого Александра Невского, Золотую шпагу «За храбрость», украшенную алмазами.
С 1815 года Раевский вступает в командование 4-м пехотным корпусом. Жил в Киеве. Отличался гостеприимством, покровительствовал опальному А.С. Пушкину в период его южной ссылки. В 1824 году выходит в отставку.