Во время боевых действий в Карпатах фронтовым соседом деникинских «железных стрелков» была дивизия, которой командовал генерал Л.Г. Корнилов, его будущий соратник по Белому движению на Юге России.
Звание генерал-лейтенанта А.И. Деникин получил за взятие «железными стрелками», прорвавшими в ходе наступательной операции шесть линий вражеской обороны, важного в стратегическом отношении города Луцка. Под Чарторыйском его дивизия разбила немецкую 1-ю восточнопрусскую пехотную дивизию и взяла в плен отборный 1-й гренадерский полк кронпринца. Всего были пленены около 6 тысяч германцев, в качестве трофеев взяты 9 орудий и 40 пулеметов.
В ходе знаменитого наступления Юго-Западного фронта, вошедшего в военную историю под названием Брусиловского прорыва, деникинская «Железная дивизия» повторно ворвалась в город Луцк. На подступах к нему атакующим русским стрелкам противостояла немецкая «Стальная дивизия».
«Особенно жестокое побоище разыгралось у Затурцев… где брауншвейгская Стальная 20-я пехотная дивизия была сокрушена нашей Железной 4-й стрелковой дивизией генерала Деникина», – писал об этих боях один из историков.
В сентябре 1916 года генерал А.И. Деникин назначается командиром 8-го армейского корпуса, который в конце года в составе 9-й армии перебрасывается на Румынский фронт.
К тому времени Деникин уже снискал славу талантливого военачальника. Один из его современников писал: «Не было ни одной операции, которой он не выиграл бы блестяще, не было ни одного боя, который он не выиграл бы… Не было случая, чтобы генерал Деникин сказал, что его войска устали, или чтобы он просил помочь ему резервами… Он был всегда спокоен во время боев и всегда лично был там, где обстановка требовала его присутствия, его любили и офицеры, и солдаты…»
Февральскую революцию и отречение императора Николая I Романова от власти генерал Деникин встретил на Румынском фронте. Когда генерал М.В. Алексеев был назначен Верховным главнокомандующим России, Деникин по рекомендации нового военного министра Гучкова и решению Временного правительства стал начальником штаба Ставки Верховного главнокомандующего (апрель – май 1917 года).
Затем генерал-лейтенант А.И. Деникин последовательно занимал должности главнокомандующего Западным и Юго-Западным фронтами. После провала июльского наступления он открыто обвинил Временное правительство и его премьера Керенского в развале русской армии. Став деятельным участником неудачного Корниловского мятежа, Деникин вместе с верными Корнилову генералами и офицерами был арестован и заключен в тюрьму города Быхова. После освобождения прибыл в столицу донского казачества, город Новочеркасск, где вместе с генералами Алексеевым и Корниловым формировал белогвардейскую Добровольческую армию. В декабре 1917 года его избрали членом Донского гражданского совета (Донского правительства), который, по мысли Деникина, должен был стать «первым общерусским антибольшевистским правительством».
Первоначально генерал-лейтенант А.И. Деникин был назначен начальником Добровольческой дивизии, но после реорганизации белогвардейских войск его перевели на должность помощника командующего армией. Он участвовал в знаменитом 1-м Кубанском («Ледяном») походе, деля вместе с солдатами все его тяготы и лишения. После гибели генерала Л.Г. Корнилова 13 апреля 1918 года при штурме кубанской столицы, города Екатеринодара Деникин стал командующим Добровольческой армией, а в сентябре того же года – ее главнокомандующим.
Первым приказом нового командующего Добровольческой армией стал приказ об отводе войск от Екатеринодара обратно на Дон с одной-единственной целью – сохранить ее личный состав. Там казачество, поднявшееся против советской власти, пополнило белую армию.
С германцами, временно занявшими город Ростов, генерал-лейтенант Деникин установил отношения, которые сам называл «вооруженным нейтралитетом», поскольку принципиально осуждал всякую иностранную интервенцию против Российского государства. Германское командование, со своей стороны, тоже старалось не обострять взаимоотношения с добровольцами.
На Дону в состав Добровольческой армии вошла 1-я бригада русских добровольцев под командованием полковника Дроздовского. Набравшись сил и пополнив свои ряды, белая армия пошла в наступление и отбила у красных линию железной дороги Торговая – Великокняжеская. Вместе с ней теперь действовала белая Донская казачья армия генерала Краснова.
После этого армия генерал-лейтенанта А.И. Деникина начала, на сей раз успешный, 2-й Кубанский поход. Скоро весь юг России оказался в огне Гражданской войны. Кубанское, донское и терское казачество в своем большинстве переходило на сторону Белого движения. К нему примкнула и часть горских народов. В составе белой армии Юга России появились Черкесская конная дивизия, Кабардинская конная дивизия. Деникин также подчинил себе белоказачьи Донскую, Кубанскую и Кавказские армии (но лишь в оперативном отношении; казачьи армии сохраняли определенную автономность). В январе он стал главнокомандующим Вооруженными силами Юга России.