Александр Михайлович Зайцев

гомологи зфилена п(СН2)>> й Что Ь) Шри соединении углеводородов ряда СИН2п с иодоводородом иод присоединяется к наименее гидрогенизир о ванному углеродному пак»>.

Таким образом, при своих исследованиях я имел в виду две главные цели: а) найти практический способ для приготовления первичных алкоголей, чтобы применить его для приготовления нормального бутильного алкоголя и Ь) исследовать происходящий из этого алкоголя бутилен. Согласно с этим предлагаемое мною сочинение распадается на две части: в первой части — после теоретических указаний о возможных видоизменениях бутильного алкоголя и исторического очерка развития наших знаний об этих алкоголях — излагаются опыты, направленные к отысканию способа превращения жирных кислот в соответствующие им алко- голи, и способ получения нормального бутильного алкоголя, а во второй части описываются способ приготовления бутилена из нормального алкоголя и реакция этого бутилена с иодоводородом и хлорноватистой кислотой.

Преследуя свою вторую цель, в продолжении не более одного месяца, если я и успел что-либо сделать, то единственно благодаря содействию брата моего М. М. Зайцева».

Отметим здесь же, что, публикуя свою диссертацию (без процитированного выше предисловия) на немецком языке в виде двух статей [14, 15], вторую из этих статей, соответствующую второй части диссертации, А. М. Зайцев печатает как совместную работу с М. М. Зайцевым.

Перейдем теперь к более подробному изложению результатов, полученных А. М. Зайцевым и описанных им в докторской диссертации.

Первая часть диссертации А. М. Зайцева, как мы уже знаем, посвящена получению нормального бутилового спирта. Именно этого спирта недоставало в ряду теоретически возможных бутиловых спиртов. А. М. Зайцев подробно на первых страницах диссертации останавливается на истории открытия и изучения этих спиртов. Вкратце их история такова25. Изобутиловый спирт был получен Вюрцем (1852 г.) из продуктов спиртового брожения (сивушного масла). Его долго принимали за нормальный бутиловый спирт (например, Бутлеров в 1865 г. во «Введении»), пока Эрленмейер (1867) не показал, что этот спирт превращается при окислении в изомасляную кислоту, строение которой было уже ус-

79

тановлсно. Третичный бутиловый спирт, предсказанный Кольбе (1860), был получен Бутлеровым (1864). Вторичный спирт получил де Люинь (1864) действием иоди- стоводородной кислоты на четырехатомный спирт эритрит С4Н6(ОН)4. Правда, де Люинь, вслед за Вюрцем, принял его за особую разновидность спиртов, представляющих, так сказать, молекулярное соединение бутилена и воды. Либен окислением этого спирта до кетона показал, что он является вторичным, а А. М. Бутлеров и М. Осокин (1868) синтезировали этот спирт способом, не оставляющим сомнения в его строении. Бутлеров в немецком переводе «Введения к полному изучению органической химии» (1867), так же как и А. М. Зайцев в своей диссертации, отмечает, что нормальный бутиловый спирт, вероятно, был получен уже «двойным разложением одноохлоренного диэтила

Работа Шёйена относится к 1864 г., но Шёйен продукт этого взаимодействия не исследовал, даже не определил его элементный состав. По замыслу А. М. Зайцева, надо было в первую очередь найти способ получения первичных спиртов из таких наиболее доступных в то время соединений, как кислоты. А. М. Зайцев начал с попыток восстановления уксусной кислоты до этилового спирта, однако все эти попытки закончились неудачей. Тогда в качестве исходного продукта он обратился к хлористому ацетилу, а в качестве вещества, выделяющего при взаимодействии с амальгамой натрия необходимый для восстановления водород, взял «ледяную» уксусную кислоту. Способ этот оправдал себя, и А. М. Зайцев для получения первичного бутилового спирта использовал в качестве исходных продуктов хлористый бутирил и нормальную масляную кислоту. При этом в результате восстановления образовывался сложный эфир СН3СН2СН2СООСН2СН2СН2СН3, подвергавшийся затем омылению. Что при этом в конечном результате получался искомый бутиловый спирт, доказывалось его окислением в масляный альдегид и в "масляную кислоту. Таким образом, А. М. Зайцев приготовил предсказываемый теорией (Бутлеров) четвертый представитель бутиловых спиртов и показал его отношение к окисляющим веществам. Правда, почти одновременно с А. М. Зайцевым

80

в том же I860 г., Либен и Росси ^ сообщили о том, что им удалось получить первичный бутиловый спирт восстановлением масляного альдегида.