Александр Михайлович Зайцев

мимоходом и его работа А. М. Зайцеву осталась неизвестной12. Как бы там ни было, за А. М. Зайцевым остается неоспоримая заслуга открытия «нового ряда органических сернистых соединений».

Свою работу А. М. Зайцев представил в Казанский университет в качестве магистерской диссертации. В отзыве об этой работе А. М. Бутлеров и В. В. Марковников писали: «... Опыты г. Зайцева разрешают несколько

интересных вопросов науки. Много лет спустя после того как Мичерлих открыл сульфобензил, или [ди] фенил- сульфон, Ф. [фон] Ефеле приготовил эфилсульфон. Оба эти представителя тиокетонов *, один для ароматических, другой для предельных веществ, представляют серу на той степени соединения, на которой она находится в серном ангидриде; соответствующих соединений с серой менее окисленной, подобно тому как она находится в ангидриде сернистом, недоставало. Г. Зайцеву посчастливилось найти эти последние вещества, названные им окисями тио- эфиров. Первые опыты его показывали значительное различие между содержанием сернистого мэфила и сернистого эфила к азотной кислоте. С особенным терпением г. Зайцев сумел найти условия, при которых это различие сглаживается; он приготовил как окись сернистого эфила, еще недостававшую после исследований Ф. Ефеле, так и мэфильный сульфон, вместо которого у него сначала получилась только окись. Получение окиси сернистого эфила в чистом состоянии, годном для анализа, потребовало особенных приемов, и нельзя не отдать справедливости искусству, с которым г. Зайцев дошел до них. Исследование это пополнило далее ту аналогию, которая при¬

* Точнее, аналогов тиокетонов 13. В учебниках иногда ошибочно приписывают открытие сульфонов также А. М. Зайцеву14.

71

знается между серою, селеном и теллуром: им получена азотнокислая окись сернистого мэфила, вещество из ряда соединений, известного для теллура и селена, но еще остававшегося неоткрытым для серы. Вообще опыты г. Зайцева отличаются точностью, а результаты — определенностью. Все это приводит нас к заключению, что труд его, как самостоятельное исследование, заслуживает полное одобрение» 15.

А. М. Бутлеров и В. В. Марковников в этом отзыве обращают внимание на получение А. М. Зайцевым также соединения окиси диметилсульфида с азотной кислотой. Сам А. М. Зайцев проводил здесь аналогию с образованием азотнокислого аммония, как это для аналогичных соединений с азотной кислотой окисей диэтилселенида и диэтилтеллурида сделал Кольбе. Как писал А. М. Зайцев, окись диметилсульфида «обладает до известной степени основным характером» [7, с. 18]. Объяснение этого свойства сульфоокисей, а также некоторых других нельзя было дать с помощью представлений, которыми руководствовался А. М. Зайцев и вообще химики XIX в., принимавшие в сульфоокисях существование двойной связи S = С и, следовательно, четырехвалентной серы. Связь эта в сульфоокисях семиполярная, и соединения их с сильными кислотами построены не по типу соединений аммония, как это изображал А. М. Зайцев формулой (I), а по типу сульфониевых солей (II):

Следует отметить, что А. М. Зайцев для своих исследований впервые получил дибутилсульфид и амилэтил- сульфид. «Чистый» дибутилсульфид, полученный по реакции между бутилхлоридом и сульфидом калия, перегонялся, однако, в интервале температур 176—185°. Таковы были критерии чистоты и индивидуальности органических соединений в 60-х годах XIX в. Амилэтилсуль- фид А. М. Зайцев приготовил по схеме

При этом выяснилось, что по своим константам его продукт отличается я значительной степени от полученньх

73

ранее Кариусом и Линнеманом амилэтилсульфидов. Поэтому, как пишет А, М. Зайцев, «было бы не лишенным интереса» получить амилэтилсульфид по схеме

Эта работа была проведена М. М. Зайцевым 16. При этом отпала гипотеза о том, что возможная изомерия объясняется различием в природе единиц сродства серы, — гипотеза, от которой Бутлеров отказался уже в 1863 г.

Из рассмотренной статьи А. М. Зайцева, опубликованной в «Ученых записках Казанского университета» [7], видно, что в его теоретических представлениях совершился после возвращения в Казань существенный поворот. Если в прошлом, в первых своих работах, он полностью опирался на теоретические взгляды Кольбе, а в следующих статьях перешел от ортодоксальных формул Кольбе к его же, но модернизированным формулам, в которых символы элементов, отвечавшие эквивалентам, заменены символами, соответствующими атомным весам элементов *, то в магистерской диссертации он уже полностью стоит на позициях теории строения Бутлерова и с этих позиций формулирует понятие об «органических соединениях серы» как о таких соединениях, в которых последняя связана своими единицами сродства непосредственно с углеродом. В общем виде А. М. Зайцев вслед за Бутлеровым определяет «металлоорганические» (в том числе и сернистые) соединения так: «к органическим соединениям каждого избранного элемента принадлежат только те углеродистые соединения этого элемента, в которых последний связан с углеродом непосредственно» [7, с. 3].