Большая Советская Энциклопедия (ФО)

Фосфи'н, фосфористый водород, гидрид фосфора, PH₃ . Ф. – бесцветный газ с запахом гнилой рыбы; плотность 1,55 г/л, t _пл – 133,8 °С, t _кип – 87,8 °С, при 25 °С и 0,1 Мн/м ² (1 кгс/см ² ) 1 объём воды растворяет около 0,25 объёма PH₃ . При нагревании разлагается на фосфор и водород. По химическим свойствам несколько подобен аммиаку; образует соли фосфония PH₄ I. PH₃ – сильный восстановитель. На воздухе воспламеняется при температуре свыше 100 °С, а в присутствии небольших количеств паров дифосфина самовозгорается с образованием белого дыма – пятиокиси фосфора. Смесь РНз с кислородом взрывается (реакция идёт по цепному механизму).

  PH₃ (с примесью паров P₂ H₄ ) получают взаимодействием фосфида кальция Ca₃ P₂ с водой; нагреванием белого фосфора с раствором едкой щёлочи (т. о. он получен впервые в 1783 франц. химиком Ф. Жанжамбром); термическим разложением фосфористой или фосфорноватистой кислот; взаимодействием щелочей с галогенидами фосфония. PH₃ всегда образуется при электротермическом получении белого фосфора из фосфатов.

  PH₃ чрезвычайно токсичен; первая помощь при отравлениях – свежий воздух, искусственное дыхание.

  Существует самовоспламеняющийся т. н. жидкий Ф. – дифосфин, P₂ H₄ (t _кип 56 °С), и твёрдый Ф. неустановленного строения. Об органических Ф. см. Фосфорорганические соединения .

Фосфиты

Фосфи'ты, соли и эфиры фосфористой кислоты H₃ PO₃ . Соли бывают однозамещённые (например, NaH₂ PO₃ ×2,5H₂ O) и двухзамещённые (например, Na₂ HPO₃ ×5H₂ O). Большинство из них, кроме Ф. щелочных металлов, труднорастворимы в воде. При прокаливании Ф. распадаются на соответствующие фосфаты и производные фосфора низших степеней окисления вплоть до фосфина PH₃ . Ф. в водных растворах окисляются галогенами, солями ртути (например, HgCl₂ ) до фосфатов. Образуются при нейтрализации фосфористой кислоты гидроокисями. Применяют как восстановители в неорганических синтезах. Ф. свинца – светостабилизатор в производстве поливинилхлорида.

  Эфиры фосфористой кислоты бывают одно-, двух- и трёхзамещённые, соответственно ROP (O) HOH, (RO)2P (O) H, (KO)₃ P. Получаются при взаимодействии трёххлористого фосфора со спиртами или алкоголятами:

PCl₃ + 3ROH ® (RO)₂ P (O)

HPCl₃ + 3RONa ® (RO)₃ P

  Используются как стабилизаторы полимерных материалов и масел и как полупродукты синтеза фосфорорганических соединений.

  Лит. см. при ст. Фосфаты .

Фосфоглюкомутаза

Фосфоглюкомута'за, фермент класса трансфераз, играющий важную роль в углеводном обмене. Катализирует кажущийся внутримолекулярный перенос фосфата при образовании глюкозо-6-фосфата из глюкозо-1-фосфата в процессе гликолиза – в реакции, следующей за фосфоролизом гликогена: глюкозо-1-фосфат + глюкозо-1,6-дифосфат фосфоглюкомутаза Û глюкозо-1,6-дифосфат + глюкозо-6-фосфат.

  Фосфат в этой реакции переносится из положения 1 в одной молекуле глюкозы в положение 6 др. молекулы; при этом глюкозо-1,6-дифосфат является коферментом реакции, требующей присутствия ионов Mg^{2 +} и протекающей следующим образом: фосфорилированная форма Ф. передаёт фосфат в положение 6 глюкозо-1-фосфата с образованием глюкозо-1,6-дифосфата. Оказавшаяся дефосфорилированной Ф. принимает на себя фосфатную группу, стоящую при первом углеродном атоме глюкозо-1,6-дифосфата. Так образуется глюкозо-6-фосфат, а фермент переходит вновь в фосфорилированную форму. Глюкозо-1,6-дифосфат может образоваться также путём киназной реакции: глюкозо-1-фосфат + АТФ (глюкозо-1,6-дифосфат + АДФ.

  Ф. широко распространена в растительных, животных и микробных клетках; локализована в цитоплазме. Получена из различных источников в высокоочищенном виде и представляет собой белок с молекулярной массой 60 000 – 112 000. В клетках одного организма Ф. может присутствовать в виде различных, но обладающих близкой активностью белков – изоферментов . Характерные наборы изоферментов Ф. обнаружены в эритроцитах, печени, почках, мышцах и плаценте человека. Ф. содержит необходимый для каталитической активности остаток серина .

  В. В. Зуевский.

Фосфоенолпировиноградная кислота

Фосфоенолпировиногра'дная кислота', 2-фосфогидроксиакриловая кислота, 2-фосфогидроксипропеновая кислота, макроэргическое соединение , важный промежуточный продукт обмена веществ животных, растений и микроорганизмов. Образуется в процессе гликолиза из