Большая Советская Энциклопедия (ФО)

Фосфорнова'тая кислота', гипофосфорная, H₄ P₂ O₆ , четырехосновная кислота средней силы. Безводная H₄ P₂ O₆ — бесцветные кристаллы, плавятся при температуре 70 °С с разложением, кристаллогидраты H₄ P₂ O₆ ×H₂ O и H₄ P₂ O₆ ×2H₂ O с температурами плавления соответственно от 62 до 62,5 °С и от 79,5 до 81,5 °С. Константы диссоциации Ф. к. при 25 °С K ₁ = 6×10^-3 , K ₂ = 1,5×10^-3 , K ₃ = 5,4×10^-8 , K ₄ = 9,3×10^-11 . При нагревании Ф. к. превращается в фосфорную H₃ PO₄ и фосфористую H₃ PO₃ кислоты. При температуре свыше 180 °С разлагается с выделением фосфина PH₃ . Ангидрид Ф. к. Неизвестен. Соли Ф. к. называются гипофосфатами.

  Ф. к. образуется при медленном окислении H₃ PO₃ на воздухе или при окислении твердого фосфора ограниченным количеством воздуха (фосфор частично погружают в воду). Процесс идет быстрее при действии хлорной извести на красный фосфор.

  Лит.: см. при статьях Фосфор и Фосфаты .

Фосфорноватистая кислота

Фосфорнова'тистая кислота', H₃ PO₂ , сильная одноосновная кислота. Формула, отражающая строение Ф. к., может быть записана в виде H[H₂ PO₂ ], показывающем, что в молекуле только 1 атом водорода может замещаться металлом. Безводная Ф. к. — бесцветные кристаллы, плотность 1,49 г/см³ , t _пл 26,5 °С, константа диссоциации при 25 °С К = 8,9×10^-2 . Ф. к. хорошо растворима в воде, концентрация товарной Ф. к. 30—50% При нагревании разлагается, образуя фосфин, красный фосфор, ортофосфорную кислоту и водород, нагревание водных растворов в основном приводит к образованию фосфористой и ортофосфорной кислот и водорода. Получают Ф. к. взаимодействием концентрированных растворов её солей — гипофосфитов [например Ca (H₂ PO₂ )₂ ] с серной кислотой. В лабораторных условиях Ф. к. может быть получена окислением фосфина водной суспензией иода. Растворы чистой H₃ PO₂ готовят из NaH₂ PO₂ с помощью ионообменных смол. Гипофосфиты применяют как восстановители при нанесении тонких металлических покрытий.

  Лит.: см. при ст. Фосфор .

Фосфорные кислоты

Фо'сфорные кисло'ты, кислородные кислоты фосфора, представляющие собой продукты гидратации фосфорного ангидрида (см Фосфора окислы ). Различают ортофосфорную кислоту (обычно называемую фосфорной кислотой) и конденсированные Ф. к. Наиболее изучена и важна ортофосфорная кислота H₃ PO₄ , образующаяся при растворении P₄ O₁₀ (или P₂ O₅ ) в воде.

  Ортофосфорная кислота — бесцветные гидроскопические кристаллы, плотность 1,87 г/см³ , t _пл 42,35 °С, известен кристаллогидрат H₃ PO₄ ×¹ /₂ H₂ O с t _пл 29,32 °С. Плотность обычно широко применяемой 85%-ной H₃ PO₄ при 25 °С 1,685 г/см³ вязкость при 20 °С 47×10^-3 мн ×сек/м² , удельная теплоемкость в интервале температур 20—120 °С 2064,1 дж/кг ×К (0,493 кал/г °С). С водой H₃ PO₄ смешивается в любых отношениях Константы диссоциации при 25 °С K ₁ = 7×10^-3 , K ₂ = 8×10^-8 , K ₃ = 4×10^-13 . Ортофосфорная кислота трехосновная, средней силы. Образует три ряда солей — фосфатов . При нагревании растворов кислоты происходит её дегидратация с образованием конденсированных фосфорных кислот.

  В промышленности ортофосфорную кислоту получают экстракционным (сернокислотным) или термическим способами. Экстракционный способ заключается в разложении фосфатов природных серной и фосфорной кислотами:

Ca₅ F (PO₄ )₃ + 5H₂ SO₄ + nH₃ PO₄ = (n+3) H₃ PO₄ + 5CaSO₄ + HF

и последующим разделением на фильтрах образовавшейся кислоты и нерастворимого CaSO₄ . Термический способ основан на сжигании фосфора до фосфорного ангидрида P₄ + 5O₂    P₄ O₁₀ и гидратации последнего P₄ O₁₀ + 6H₂ O = 4H₃ PO₄ . Промышленная ортофосфорная кислота — важнейший полупродукт для производства фосфорных и комплексных удобрений и технических фосфатов, широко используется также для фосфатирования металлов, в качестве катализатора в органическом синтезе. Пищевая фосфорная кислота применяется для приготовления безалкогольных напитков, лекарств, зубных цементов и т.д.