Большая Советская энциклопедия (ГА)

Галлиени' (Gallieni) Жозеф Симон (24. 4.1849, Сен-Беа, департамент Верхняя Гаронна, — 27.5.1916, Версаль), маршал Франции (звание дано посмертно, 1921). Окончил училище Сен-Сир (1870), участвовал во франко-пруской войне 1870—71, затем служил на административных постах в колониях (Африка, Индокитай), был генерал-губернатором Мадагаскара (1896—1905), затем командовал корпусом во Франции. С 1913 в отставке по возрасту. В августе 1914 вернулся в армию и был назначен военным губернатором Парижа. В сентябре 1914 предложил нанести удар от Парижа во фланг немецким армиям и организовал переброску 6-й армии генерала Ж. Монури, наступление которой сыграло значительную роль в Марнском сражении 1914 . В октябре 1915 — марте 1916 военный министр.

Галлий

Га'ллий (лат. Gallium), Ga, химический элемент III группы периодической системы Д. И. Менделеева, порядковый номер 31, атомная масса 69,72; серебристо-белый мягкий металл. Состоит из двух стабильных изотопов с массовыми числами 69 (60,5% ) и 71 (39,5%).

  Существование Г. («экаалюминия») и основные его свойства были предсказаны в 1870 Д. И. Менделеевым. Элемент был открыт спектральным анализом в пиренейской цинковой обманке и выделен в 1875 французским химиком П. Э. Лекоком де Буабодраном; назван в честь Франции (лат. Gallia). Точное совпадение свойств Г. с предсказанными было первым триумфом периодической системы.

  Среднее содержание Г. в земной коре относительно высокое, 1,5-10^-30 % по массе, что равно содержанию свинца и молибдена. Г. — типичный рассеянный элемент. Единственный минерал Г. — галдит CuGaS₂ очень редок. Геохимия Г. тесно связана с геохимией алюминия , что обусловлено сходством их физико-химических свойств. Основная часть Г. в литосфере заключена в минералах алюминия. Содержание Г. в бокситах и нефелинах колеблется от 0,002 до 0,01%. Повышенные концентрации Г. наблюдаются также в сфалеритах (0,01—0,02% ), в каменных углях (вместе с германием), а также в некоторых железных рудах.

  Физические и химические свойства. Г. имеет ромбическую (псевдотетрагональную) решётку с параметрами а = 4,5197А, b = 7,6601A, с = 4.5257А. Плотность. (г/см³ ) твёрдого металла 5,904 (20°С), жидкого 6,095 (29,8°С), т. е при затвердевании объём Г. увеличивается; t_пл 29,8°С, t_kип 2230°С. Отличительная особенность Г. — большой интервал жидкого состояния (2200° С) и низкое давление пара при температурах до 1100—1200°С. Удельная теплоёмкость твёрдого Г. 376,7 дж/ (кг·К ), т. е. 0,09 кал/ (г •град ) в интервале 0—24°С, жидкого соответственно 410дж /(кг•К .), то есть 0,098 кал/ (г·град ) в интервале 29—100°С. Удельное электрическое сопротивление (ом·см ) твёрдого Г. 53,4-10^-6 (0°С), жидкого 27,2·10^-6 (30°С). Вязкость (пуаз = 0,1 н· сек/м² ): 1,612(98°С), 0,578 (1100°С), поверхностное натяжение 0,735 н/м (735 дин/см ) (30 °С в атмосфере H₂ ). Коэффициенты отражения для длин волн 4360А и 5890А соответственно равны 75,6% и 71,3%. Сечение захвата тепловых нейтронов 2,71 барна (2,7·10^-28 м² ).

На воздухе при обычной температуре Г. стоек. Выше 260° С в сухом кислороде наблюдается медленное окисление (плёнка окиси защищает металл). В серной и соляной кислотах Г. растворяется медленно, в плавиковой — быстро, в азотной кислоте на холоду Г. устойчив. В горячих растворах щелочей Г. медленно растворяется. Хлор и бром реагируют с Г. на холоду, и'од — при нагревании. Расплавленный Г. при температурах выше 300° С взаимодействует со всеми конструкционными металлами и сплавами.

  Наиболее устойчивы трёхвалентные соединения Г., которые во многом близки по свойствам химическим соединениям алюминия. Кроме того, известны одно- и двухвалентные соединения. Высший окисел Ga₂O₃ — вещество белого цвета, нерастворимое в воде. Соответствующая ему гидроокись осаждается из растворов солей Г. в виде белого студенистого осадка. Она имеет ярко выраженный амфотерный характер. При растворении в щелочах образуются галлаты (например, Na[Ga(OH)₄ ]), при растворении в кислотах — соли Г.: Ga₂ (S0₄ )₃ , GaCl₃ и др. Кислотные свойства у гидроокиси Г. выражены сильнее, чем у гидроокиси алюминия [интервал выделения А1(ОН)₃ лежит в пределах pH = 10,6—4,1, а Ca(OH)₃ в пределах pH = 9,7—3,4].

  В отличие от A1(OH)₃ , гидроокись Г. растворяется не только в сильных щелочах, но и в растворах аммиака. При кипячении из аммиачного раствора вновь выпадает гидроокись Г.

  Из солей Г. наибольшее значение имеют хлорид GaC1₃ (t _пл 78°С, t _кип 200°С) и сульфат Ga₂ (SO₄ )₃ .  Последний с сульфатами щелочных металлов и аммония образует двойные соли типа квасцов, например (NH₄ ) Ga(SO₄ )₂ -12H₂ O.Г. образует малорастворимый в воде и разбавленных кислотах ферроцианид Ga₄ [Fe(CN)₆ ]₃ , что может быть использовано для его отделения от Al и ряда др. элементов.