Большая Советская Энциклопедия (МО)

  Физические и химические свойства. М. кристаллизуется в кубической объёмно-центрированной решётке с периодом а = 3,14 . Атомный радиус 1,4 , ионные радиусы Mo⁴⁺ 0,68 , Mo⁶⁺ 0,62 . Плотность 10,2 г/см ³ (20 °С); t_пл 2620 ± 10 °С; t_kип около 4800 °С. Удельная теплоёмкость при 20—100 °С 0,272 кдж/ (кг ×К), т. е. 0,065 кал/ (г ×град ). Теплопроводность при 20 °С 146,65 вт/ (см ×К), т. е. 0,35 кал/ (см ×сек ×град ). Термический коэффициент линейного расширения (5,8—6,2) ×10^-6 при 25—700 °С. Удельное электрическое сопротивление 5,2×10^-8 ом ×м, т. е. 5,2×10^-6 ом ×см; работа выхода электронов 4,37 эв. М. парамагнитен; атомная магнитная восприимчивость ~ 90×10^-6 (20 °С).

  Механические свойства М. зависят от чистоты металла и предшествующей механической и термической его обработки. Так, твёрдость по Бринеллю 1500—1600 Мн/м ² , т. е. 150—160 кгс/мм ² (для спечённого штабика), 2000—2300 Мн/м ² (для кованого прутка) и 1400—1850 Мн/м ² (для отожжённой проволоки); предел прочности для отожжённой проволоки при растяжении 800—1200 Мн/м ² . Модуль упругости М. 285—300 Гн/м ² . Mo более пластичен, чем W. Рекристаллизующий отжиг не приводит к хрупкости металла.

  На воздухе при обычной температуре М. устойчив. Начало окисления (цвета побежалости) наблюдается при 400 °С. Начиная с 600 °С металл быстро окисляется с образованием MoO₃ . Пары воды при температурах выше 700 °С интенсивно окисляют М. до MoO₂ . С водородом М. химически не реагирует вплоть до плавления. Фтор действует на М. при обычной температуре, хлор при 250 °С, образуя MoF₆ и MoCl₅ . При действии паров серы и сероводорода соответственно выше 440 и 800 °С образуется дисульфид MoS₂ . С азотом М. выше 1500 °С образует нитрид (вероятно, Mo₂ N). Твёрдый углерод и углеводороды, а также окись углерода при 1100—1200 °С взаимодействуют с металлом с образованием карбида Mo₂ C (плавится с разложением при 2400 °С). Выше 1200 °С М. реагирует с кремнием, образуя силицид MoSi₂ , обладающий высокой устойчивостью на воздухе вплоть до 1500—1600 °С (его микротвёрдость 14 100 Мн/м ² ).

  В соляной и серной кислотах М. несколько растворим лишь при 80—100 °С. Азотная кислота, царская водка и перекись водорода медленно растворяют металл на холоду, быстро — при нагревании. Хорошим растворителем М. служит смесь азотной и серной кислот. Вольфрам в смеси этих кислот не растворяется. В холодных растворах щелочей М. устойчив, но несколько корродирует при нагревании. Конфигурация внешних электронов атома Mo4d⁵ 5s¹ , наиболее характерная валентность 6. Известны также соединения 5-, 4-, 3- и 2-валентиого М.

  М. образует два устойчивых окисла — трёхокись MoO₃ (белые кристаллы с зеленоватым оттенком, t _пл 795 °С, t _kип 1155 °С) и двуокись MoO₂ (тёмно-коричневого цвета). Кроме того, известны промежуточные окислы, соответствующие по составу гомологическому ряду Mo_n O_3n-1 (Mo₉ O₂₆ , Mo₈ O₂₃ , Mo₄ O₁₁ ); все они термически неустойчивы и выше 700 °С разлагаются с образованием MoO₃ и MoO₂ . Трёхокись MoO₃ образует простые (или нормальные) кислоты М. — моногидрат H₂ MoO₄ , дигидрат H₂ MoO₄ × H₂ O и изополикислоты — H₆ Mo₇ O₂₄ , H₄ Mo₆ O₂₄ , H₄ Mo₈ O₂₆ и др. Соли нормальной кислоты называются нормальными молибдатами , а поликислот — полимолибдатами. Кроме названных выше, известно несколько надкислот М. — H₂ MoO_x ; (x — от 5 до 8) и комплексных гетерополисоедипений с фосфорной, мышьяковой и борной кислотами. Одна из распространённых солей гетерополикислот — фосфоромолибдат аммония (MH₄ )₃ [Р (Mo₃ O₁₀ )₄ ] × 6H₂ O. Из галогенидов и оксигалогенидов М. наибольшее значение имеют фторид MoF₆ (t_пл 17,5 °С, t _kип 35°C) и хлорид MoCI, (t _пл 194 °С, t _kип 268 °С). Они могут быть легко очищены перегонкой и используются для получения М. высокой чистоты.

  Достоверно установлено существование трёх сульфидов М. — MoS₃ , MoS₂ и Mo₂ S₃ . Практическое значение имеют первые два. Дисульфид MoS₂ встречается в природе в виде минерала молибденита; может быть получен действием серы на М. или при сплавлении MoO₃ с содой и серой. Дисульфид практически нерастворим в воде, HCl, разбавленной H₂ SO₄ . Распадается выше 1200 °С с образованием Mo₂ S₃ .

  При пропускании сероводорода в нагретые подкисленные растворы молибдатов осаждается MoS₃ .