Причина непопулярности Барклая в армии заключалась и в особенностях его характера и темперамента. По словам мемуариста, «скромный, молчаливый, лишенный дара слова и в русской войне с нерусским именем осужденный с главною армией на отступление», Барклай «своею личностию невыгодно действовал на других». Холодный, отстраненный, в армии он жил отшельником, мало общался с офицерами и, в отличие от Суворова, Кутузова, Платова или Багратиона, совершенно не умел говорить с войском. И несмотря на не раз проявленные в сражениях храбрость и героизм, Барклая в армии не любили. Он не был «солдатским полководцем».
Удрученный всеобщим недоброжелательством, несправедливостью обвинений и подозрений, Барклай де Толли решил сознательно искать смерти в бою.
В Бородинском сражении он руководил действиями войск правого фланга и центра русской позиции, а после ранения Багратиона пытался выправить положение 2-й армии (на левом фланге), разгромленной почти полностью. Под ним было убито четыре лошади, убиты два адъютанта и ранена вся его свита. По мнению многих историков и участников сражения, Барклай после ранения Багратиона один руководил сражением и не допустил окончательного разгрома русской армии.
После оставления Москвы его прошение об отставке было удовлетворено, и 22 сентября он уехал из армии. В феврале 1813 г. вернулся и принял на себя командование 3-й Западной армией. С мая 1813 г. – главнокомандующий русско-прусскими союзными войсками. За умелые действия в Лейпцигском сражении 4–7 (16–19) октября 1813 г. получил титул графа. В 1814 г. за отличие при взятии Парижа произведен в фельдмаршалы.
О благородстве и храбрости Милорадовича ходили легенды. Генерал А. П. Ермолов, прославившийся и сам необычайной храбростью, очень справедливо сказал в письме к нему: «Надо иметь запасную жизнь, чтоб быть везде с вашим высокопревосходительством!» «Кумир солдат и вполне народный русский герой» (историк М. В. Семевский), в сражении под Бородином «Милорадович разъезжал на поле смерти, как в своем домашнем парке, – заставлял лошадь делать лансады, спокойно набивал себе трубку, еще спокойнее раскуривал ее и дружески разговаривал с солдатами. „Стой, ребята, не шевелись! Держись, где стоишь!.. Я далеко уезжал назад: нет приюта, нет спасения! Везде долетают ядра, везде бьет! В этом сражении и трусу нет места!“ Солдаты любовались такими выходками и добрым видом генерала, которого знали еще с итальянских походов… Пули сшибали султан с его шляпы, ранили и били под ним лошадей; он не смущался: переменял лошадей, закуривал трубку, поправлял свои кресты и обвивал около шеи амарантовую шаль, концы которой живописно развевались по воздуху!» (Ф. И. Глинка).
Войска, действовавшие под командованием Милорадовича, переносили все лишения с необыкновенным терпением и стойкостью. В самые голодные дни Милорадович говаривал солдатам: «Чем меньше хлеба, тем больше славы!» Обычное: «Ура, рады стараться!» – бывало ответом любимому вождю. См. также коммент. на с. 346–347.