Энциклопедический словарь (Е-Й)

Ir2Cl6 + 6КОН = Ir2(ОН)6 + 6КСl lr2(OH)6 + О + Н2О = 2Ir(ОН)4.

Прибавив спирту и нагрев, превращают синий осадок в черный, гидрат низшей окиси Ir2(ОН)6.

2Ir(ОН)4 + С2Н6О = Ir2(ОН6) + С2H4O + 2Н2O.

Аммиак действует подобным образом (но сложнее), причем хлорноватистой кислоты, конечно, не образуется, а выделяется азот. Таким образом, И. дает: Ir2Cl6 и lrCl4, Ir2(ОН)6 и Ir(ОН)4, соответственные окиси — и IrO2. Окись Ir2О3 получается при нагревании порошка И. в кислороде, около 800° она начинает разлагаться, а при 1000° выделяет весь кислород. Лучше всего получать окись из хлороплатината калия с содой при темно-красном калении в токе углекислого газа, причем выделяется кислород. Эта окись употребляется как черная краска в живописи по фарфору. Она легко восстанавливается водородом, даже без нагревания, причем реакция идет с самораскаливанием. С горючими веществами дает вспышку; в кислотах не растворима, даже с кислым сернокислым калием не сплавляется. Вышеупомянутый черный гидрат lr2(OH)6 получается также при действии едкого кали на раствор Ir2Cl6, или 6KCl.Ir2Cl6 в присутствии некоторого количества спирта; но известен еще желтовато-зеленый гидрат, содержащий больше 3-х частиц воды (вероятно 5), который в чистом виде не получен, так как весьма легко окисляется кислородом воздуха; этот гидрат растворим в избытке KOH. Окись IrO2, черная пыль, получается при нагревании в атмосфере углекислоты упомянутого уже соответственного гидрата Ir(ОН)4. IrO2 в кислотах не растворяется; также и Ir(ОН)4, не растворяется в разведенной серной и азотной кислоте, но в соляной растворяется. Раствор, сначала индигово-синий, делается затем зеленым и бурым; синий раствор с KOH дает синий гидрат Ir(ОН)4, бурый же — превращается при действии КОН в раствор Ir2Cl6; зеленый дает при этом и гидрат, и низший хлорид. Закись IrO неизвестна, но известны отвечающие ей двойные соли (Зейберт) сернистой кислоты lrSO3.3Na2SO3+10H2O, — желтоватые чешуйки, lrH2(SO3)2.3Na2SO3+4H2O — молочно-белые широкие иглы, lrH2(SO3)2. 3Na2SO3+10H2O — белые тонкие иглы. Если действовать на гидрат Ir(ОН)4, взвешенный в воде, сернистым газом, то в осадке получается (Бирнбаум) lrO(SO3)+4H2O, а из раствора может быть выделена испарением светло-желтая кристаллическая соль lr2(SO3)+6H2O; и для полуторной окиси существуют двойные соли натриевые и кальцевые сернистой кислоты, а также серной, азотистой. Соль, аналогичная соли Гмелина K6Ir2C12N12, считалась раньше аналогом желтой соли. IrS2 получается вместе с растворимой сульфосолью при сплавлении измельченного И. с серной печенью (сода и сера). Ir2S3 осаждается сероводородом из растворимых солей типа lr2X6.lrS получается при прокаливании без доступа воздуха высших сернистых соединений. Для И. существуют (Скобликов) аммиачные соединения, аналогичные солям платиновых в палладиевых сложных оснований, а именно: амминхлорид Ir(NH3)2Cl2 и сульфат Ir(NH3)2, диамминхлорид Ir(NH3)4Cl2, cульфaт Ir(NH3)4SO4 и нитрат Ir(NH3)4(NO3)2, хлороамминхлорид, сульфат и нитрат:

Cl2Ir(NH3)4Cl2, Cl2Ir(NH3)4(NO3)2 и Cl2Ir(NH3)4SO4. Клаус из 6NH4CI.Ir2CI6, действуя на водный раствор избытком аммиака в отсутствии воздуха, затем оставляя смесь в хорошо закрытом сосуде и в теплом месте, пока оливково-зеленый раствор сделается розово-красным, и, наконец, удаляя выпариванием лишний аммиак и прибавляя соляную кислоту, получил пентамминхлорид lr2(NH3)10Cl6, в виде кристаллической пыли светлого мясокрасного цвета; при обработке водного его раствора окисью серебра получен раствор гидрата Ir2(NН3)10(ОН)6 красно-розового цвета, с сильнощелочной реакцией; получены также соли этого основания для кислот серной, азотной и угольной; последняя образует кристаллы состава lr2(NH3)10(CO3)3+ЗH2O. Атомный вес И. по Лотару Мейеру и Зейберту = 192,5(Н=1). Теплоемкость при 0 — 100° = 0,0323 (Виолль).

С.С.Колотов.

Иркутск