Энциклопедический словарь (К)

4) Зависимость между температурой К. и составом жидкостей. Для простых тел зависимость эта определяется периодическим законом. Из числа соединений наибольшее число жидкостей приходится на область органических соединений и здесь зависимость между темп. К. и составом была предметом многих исследований. Первоначальное предположение о постоянной разности в температурах К. при постоянной разности в составе не оправдалось на опыте.В гомологических рядах разность температур К. при разнице в составе на СН2 меняется в одном и том же ряду и неодинакова в разных рядах, как это можно видеть из след. примеров:

Углеводороды n CnH2n+2 разность 1 -164° — 2 -90° 74° 3 -37° 53° 4 +1° 36° 5 +38° 37° 6 +70° 32° Хлоргидрины n CnH2n+1Cl разность 1 -22° 34° 2 +12° 34° 3 +46° 32° 4 +78° 29° 5 +107° 26° 6 +133° — Спирты n CnH2n+1OH разность 1 66° — 2 78° 12° 3 97° 19° 4 117° 20° 5 137° 20° 6 157° 19° Кислоты n CnH2nO2 разность 1 100° 19° 2 119° 22° 3 141° 22° 4 163° 21° 5 184° 20° 6 204° —

Во всяком случае, замена водорода, связанного с углеродом, метилом, всегда повышает температуру К. Иное происходит при замене водорода гидроксильного: температура К. при этом сильно понижается. Напр. метиловый алкоголь кипит при 78°, а метилэтиловый эфир при 11°; уксусная кислота кипит при 119°, а ее метиловый эфир при 56° (благодаря этому, удается иногда перегонять без разложения эфиры в том случае, когда исходные вещества при перегонке разлагаются, как напр. щавелевая или масляная кислоты).

Замена H2 — О повышает температуру К. : жирные кислоты кипят приблизительно на 40° выше, чем соответствующие кислоты; альдегиды и окиси выше, чем соответствующие углеводороды. Еще более повышается температура К. при замене Н — ОН: температура К. бутана 1°, а бутилового спирта (нормального) — 117°; темпер. К. пентана 38°, а амилового спирта 138°; темпер. К. толуола 111°, а бензилового спирта 207°. То же явление обнаруживается при переходе от одноатомных спиртов к многоатомным; этиловый спирт (С2Н5ОН) кипит при 78°, а этиленгликоль С2Н4(ОН)2 кипит при 198°; пропиловый спирт (C3H7OH) кипит при 97°, а глицерин (С3Н5(ОН)3) кипит при 290°. Изменения температуры К. при изменениях состава не выражаются простым законом постоянной разности; но из приведенных примеров, однако, видно, что одинаковые изменения в составе влекут за собой сходные изменения в температуре К. тел, при чем весьма часто и самая величина этих изменений темпер. К. колеблется в весьма узких пределах. Если различия в составе состоят лишь в неодинаковом строении, то и здесь наблюдаются различия температуры К. тем большие, чем глубже различия в строении. Напр., изомерные вещества формулы С3H6O, амиловый спирт и пропиловый альдегид, кипят при 97° и 69°; а три изомерных диметилбензола кипят: орто — 142°, мета и пара при 137°.

Д. Коновалов.

Кипр