Спустя два года участвовал в Персидском походе 1796 года генерал-аншефа Валериана Зубова. После взятия древней крепости Дербент (Золотых ворот Кавказа) с ключами от нее граф Витгенштейн был послан Валерианом Зубовым к императрице Екатерине II в Санкт-Петербург. Посланец с войны против персов с такой «приятной» вестью в столице был «обласкан» при дворе: государыня относилась к братьям своего последнего фаворита более чем благосклонно.
В середине декабря того же 1796 года подполковник граф Витгенштейн возвратился на Кавказ к экспедиционным войскам. Он прибыл к корпусному начальнику Валериану Зубову как специальный курьер воцарившегося после смерти Великой матери Павла I Петровича. Витгенштейн, как посланец нового самодержца, привез высочайшее повеление прекратить Персидский поход. Русские войска покидали Закавказье и возвращались за Терек.
После смерти Екатерины Великой опала его не коснулась, хотя в службе в столичном гарнизоне, в Гвардии ему было отказано. В период короткого правления императора Павла I переводится в Ростовский драгунский полк, затем в гусарский полк Линденера. В 1798 году получает чин полковника, а в следующем году – генерал-майора с назначением шефом Мариупольского гусарского полка.
После убийства государя Павла Петровича ситуация для него изменилась. В 1801 году воцарившийся Александр I назначает Витгенштейна командиром Елисаветградского гусарского полка. С воцарившимся любимым внуком императрицы Екатерины II Великой у носителя прусского графского титула отношения были «достаточно» близкие и доверительные.
…Войны против наполеоновской Франции стали восхождением П.Х. Витгенштейна на пути к воинской славе. Он отличается в ожесточенном сражении при Амштеттине 25 октября 1805 года. У этого местечка маршал империи Иоахим Мюрат настиг арьергард русской армии, которым командовал князь П.И. Багратион. Главнокомандующий М.И. Голенищев-Кутузов, оценив обстановку, усилил арьергард отрядом Милорадовича.
Отряд подоспел к месту боя тогда, когда Багратион стал уже отходить под натиском французов. Милорадович, построив свои силы в две линии, пропустив арьергард, принял атакующий удар неприятеля на себя. Левым флангом командовал генерал-майор П.Х. Витгенштейн. Он был одним из тех командиров, которые организовали штыковую контратаку, закончившуюся полным успехом. Французская пехота обратилась в бегство.
Наградой генералу кутузовской армии за оказанную при Амштеттине «примерную» храбрость стал орден Святого великомученика и победоносца Георгия 3-й степени.
В знаменитом сражении под Аустерлицем он командовал кавалерийскими аванпостами, удостоившись ордена Святой Анны сразу 1-й степени. Проигрыш битвы ему в вину не ставился.
После завершения войны Русско-австро-французской генерал-майор граф Витгенштейн попадает на войну Русско-турецкую. В 1806 году переводится в Молдавию, где на берегах Дуная началась новая война против Турции. Однако долго здесь он не пробыл, успев только поучаствовать в занятии Молдавии и овладении Хотинской крепостью. У Хотина он первым перешел через Днестр на неприятельский берег. Там он чуть не погиб, когда пленный турок с трех шагов выстрелил в русского генерала.
Уже через год он снова оказывается на войне с французами, в Восточной Пруссии. Командовал кавалерийским авангардом войск генерал-лейтенанта Эссена 1-го. Был награжден орденом Святого Владимира 2-й степени и Золотым оружием с надписью «За храбрость» – саблей, украшенной алмазами. То есть участие в Русско-прусско-французской войне 1806–1807 годов дало ему возможность вновь продемонстрировать свои командные способности.
После Тильзитского мира – шеф лейб-гвардии Гусарского полка. Производится в генерал-лейтенанты. В 1808 году во главе 9-тысячного корпуса охранял берега Финского залива на случай ожидавшейся войны со Швецией. В самой же войне, которая началась вскоре, участия не принимал.
Витгенштейн относился к тем лицам русского генералитета, к которым присматривались дипломаты из посольства Франции в Санкт-Петербурге. Они вели сбор военной информации о наиболее значимых, на их взгляд, генералах русской армии. Такие «заметки» ложились на рабочий стол Наполеона начиная с весны 1811 года. О П.Х. Витгенштейне в них было сказано следующее:
«Генерал-лейтенант. Командует правофланговым корпусом Западной армии. Говорят, что это еще молодой человек, без средств, но полный честолюбия, сильно рассчитывающий на войну, чтобы составить себе состояние и карьеру».
…Начало Отечественной войны граф П.Х. Витгенштейн встретил в должности корпусного командира 1-й Западной армии военного министра России генерала от инфантерии М.Б. Барклая-де-Толли. В состав его полноценного 1-го корпуса первоначально входили 5-я и 14-я пехотная дивизии, два драгунских, один гусарский и три казачьих полка, три артиллерийские бригады. Корпусным авангардом командовал храбрый генерал-майор Яков Кульнев.