Несмотря на возникавшие столкновения, волынские и польские князья неоднократно заключали между собой соглашения, которые нередко закреплялись брачными связями. Польской помощью пользовались Давид Игоревич в борьбе со Святополком и Ярослав Святополкович в борьбе с Мономахом. В свою очередь, польские княжичи находили поддержку на Волыни. Так, Ярослав Святополкович предоставил убежище сыну польского короля Владислава — Герману Збигневу, когда тот поссорился с братом Болеславом. Когда в Польше после смерти Болеслава Кривоустого началась борьба между сыновьями, Мстиславичи поддержали Болеслава Кудрявого, а великий князь Всеволод Ольгович — его старшего брата Владислава. Изяславу Мстиславичу оказывал помощь Болеслав Кудрявый, с которым киевский князь породнился, женив сына Мстислава на сестре польского князя. Роман Мстиславич также неоднократно обращался к своим западным соседям за помощью, а со своей стороны поддерживал польских князей.
Граница между Волынью и Галичиной до их объединения проходила от р. Сана по р. Любачевке до верховья Северного Буга и дальше до верховья Горыни и Серета. Крайними волынскими городами тут были Броды, Кременец. Южные рубежи Волыни не были стабильными. Они то опускались до линии Любачева, Божска и Плиснеска, то поднимались к Белзу и Перемышлю. Кстати, волынские князья из династии Изяславичей вообще мало заботились об этих землях. Они рассматривали Волынь как резерв в борьбе за Киев, а став великими князьями, считали ее своей далекой вотчиной. Конечно, при таких обстоятельствах Волынь и не могла иметь определенных стабильных границ. Только после Романа Мстиславича волынские князья занялись собиранием своей земли и начали интересоваться больше делами своих соседей, чем далеким Киевом.
Города
. Волынская земля получила свое название от древнего ее центра — г. Волыня на Буге. Уже в начале XI в. он сошел с исторической арены и уступил место новому стольному городу Владимиру, основанному киевскими князьями на р. Луге почти в центре Волынской земли, недалеко от Волыня. Это было сделано с намерением подорвать власть местных волынских князей. На протяжении XI–XIII вв. Владимир был главным городом Волынской земли, а в начале XIV в. стал даже центром Галицко-Волынского княжества.Владимир представлял собой большой город и хорошо укрепленную крепость. Когда в 1231 г. венгерский король подступил к нему, он, пораженный увиденным, воскликнул, что такого города нет даже в немецких краях. На стенах крепости стояли воины, у которых «блистахуся щити и оружници подобии солнцю». В 1260 г., когда хан Бурундай приказал разрушить ряд крепостей Галицко-Волынской земли, Владимир держался дольше, чем другие города. Василько, исполнявший распоряжение Бурундая, отмечал, что «зане немощно бысть разметати вборзѣ его величествомъ, повелѣ зажечи». Целую ночь горели укрепления столицы Волыни. Бурундаю этого показалось мало, и он приказал раскопать еще и валы города. Через укрепления в город вело несколько въездных ворот, среди них — Киевские и Гвидшины. Город занимал не только треугольник между речками Сточей и Лугом, но и тянулся вдоль левого берега Луга. Тут находились монастырские усадьбы, дворы князей и бояр. Летопись называет среди них Пятыдни, Хвалимичи, Житмань, Бужковичи.
О внутренней жизни г. Владимира, археологически почти не изученного, известно немного. Это был большой торгово-ремесленный центр Волынской земли. Как свидетельствует летопись, в нем в XIII в. размещались торговые колонии немцев, сурожцев, новгородцев и евреев. Довольно высокого развития достигли тут такие отрасли ремесла, как оружейная, ювелирная, камнеобрабатывающая, гончарная.
Со времени своего основания Владимир стал епископским центром. В XII в. Мстислав Изяславич построил кафедральный собор св. Богородицы, который оставался до конца XVIII в. главным собором Владимира. Кроме того, летописи называют еще ряд храмов и монастырей, сооруженных в городе на протяжении XI–XIII вв. — церковь св. Димитрия, монастыри Святогорский, св. Михаила, св. Апостолов и т. д. Таким образом, Владимир представлял собой важный центр православия, что в условиях польско-католического соседства имело большое значение.
Из городов, расположенных вблизи Владимира и относящихся к Владимирскому княжеству XII в., следует назвать Любомль, Каменец, Червень — древнюю столицу Забужья, которую Даниил Романович перенес сперва в Угровск (где основал и епископскую кафедру), а затем в Холм.
Холм, основанный Даниилом Романовичем на высокой горе между р. Угоркой и небольшим ручейком около 1237 г., должен был играть роль Волынского форпоста в борьбе с литовцами и ятвягами. Позже Холм настолько окреп и вырос, что, когда холмский посадник Даниил отказался по требованию Бурундая разрушить крепостные стены, последний не решился брать город силой.