Химическая война

Хлор-пикрин — бесцветное масло, нерастворимое в воде; может быть выделено посредством перегонки паром. Его температура кипения 112 °C и температура затвердения — 69 °C. При комнатной температуре он имеет плотность 1,69, следовательно, стоит выше хлороформа (1,5) или четырех-хлористого углерода (1,59). При комнатной температуре упругость пара равна 24 mm. ртутного столба. Таким образом, стойкость его лежит, с одной стороны, между фосгеном и горчичным газом, с другой, — ближе к фосгену, вследствие чего он отнесен к группе фосгенов.

Хлор-пикрин является весьма устойчивым соединением и не разлагается водой, кислотами или растворами щелочей. Реакция с сернистым калием или натром, при которой весь хлор выделяется в виде хлористого калия или натра, применялась, как аналитический метод, для количественного определения хлор-пикрина. Обычно употребляемая качественная проба состоит в пропускания газо-воздушной смеси через нагретую кварцевую трубку, при чем выделяется свободный хлор. Хлор может быть обнаружен пропусканием газа через раствор иодистого калия в крахмале, или нагреванием медной сетки в токе газа, при чем получается характерная зеленая окраска пламени.

Был сделан весьма интересный физиологический опыт. Известно, что глаз очень чувствителен к хлор-пикрину. Под влиянием газа глаза постепенно смыкаются. Можно измерить время, которое протекает между моментом начала экспозиции и моментом закрывания глаз. При концентрациях ниже 1–2 частей на миллион, глаза выдерживают влияние газа и не закрываются, хотя часто моргают. При содержании выше 25 частей, реакция наступает так быстро, что измерить время не возможно. Но при концентрациях от 2 до 25 частей, человек испытывает через 3 — 30 секунд неудержимое стремление закрыть глаза. Время отмечается секундомером, и для полученных цифр можно начертить количественную кривую, принимая концентрации в миллионных долях и считая время от нулевой реакции глаза. Цифровой материал приведен ниже. Следует указать, что различные индивидуумы обладают различной чувствительностью, хотя общая закономерность остается ненарушенной.

Рис. 28.

1. Время в секундах.

2. Концентрация газа в миллионных долях.

3. Кривая Об’ект опыта Глаз

―――― Лейт. Рейман Правый

········· Лейт. Ректер Левый

- - — Рядовой Прозер Правый

- · — · - Рядовой Уитлсэй Правый

Концентрация в миллионах долях	А Секунды	Секунды
20,0	4,0	5,0
15,0	5,4	5,4
10,0	7,5	7,0
7,0	9,0	70,0
5,0	13,0	15,0
2,5	18,0	30,0

Защитные средства

В виду устойчивости хлор-пикрина, вопрос о защитных средствах сводится к отысканию такого поглотителя, который легко мог бы удалять газ из смеси его с воздухом. К счастью, такой поглотитель был найден и состоит в активированном угле, употреблявшемся в американских газовых масках. Поглощение газа, повидимому, протекает в двух стадиях. В первой фазе газ поглощается так прочно, что продолжительный ток воздуха не может его выделить, Во второй газ поглощается, но избыток его вытесняется свежим воздухом, проходящим через уголь. Соотношение этих двух фаз имеет очень большое значение при выборе угля, помещаемого в респираторы. Повидимому, до известного предела, повышение его качества является желательным, ниже этого предела, оно имеет сомнительное значение.

В противоположность фосгену, хлор-пикрин одинаково хорошо поглощается при всякой температуре. Наоборот, присутствие влажности имеет весьма большое значение. Повидимому, уголь поглощает приблизительно равные по весу количества хлор-пикрина и воды; таким образом, присутствие воды в угле мешает поглощению приблизительно равного количества хлор-пикрипа.

При исследовании респираторов было найдено, что продолжительность действия их приблизительно обратно пропорциональна концентрации. Были составлены формулы для выражения отношения, существующего между концентрацией и продолжительностью действия респиратора, а также между количеством протекающего газа и длительностью действия респиратора.

Хотя вода, как кажется, имеет значительное влияние на длительность действия респиратора против хлор-пикрина, но это правило не всегда оправдывается для других газов, и время действия респиратора при действии их смеси изменяется мало.

Тактическое применение

Вследствие высокой температуры кипения, хлор-пикрин может быть применен только в снарядах. Германские снаряды обыкновенно содержали смесь суперпалита (хлор-метиловый эфир хлоро-муравьиной кислоты) и хлор-пикрина, в пропорции от 75 % до 25 %. Они известны под названием снарядов "зеленого креста", по особой марке на наружной стороне снаряда. Употреблялись также смеси фосгена и хлор-пикрина (50–50).