Уравнения важнейших реакций:
2Н
2O 2= 2Н 2O + O 2 (выше 150 °C или на кат. MnO 2)Н
2O 2(разб.) + NaOH (разб.) = NaHO 2+ Н 2OН
2O 2(конц.) + 2NaOH (т)= Na 2O 2V + 2H 2O (0 °C)Н
2O 2(3 %) + 2H ++ 2I -= I 2V + 2Н 2O5Н
2O 2(30 %) + I 2(т)= 2НIO 3+ 4Н 2OН
2O 2(10 %) + SO 3 2-= SO 3 2-+ H 2O4Н
2O 2(30 %) + PbS (черн.) = 4H 2O + PbSO 4(бел.)V3H
2O 2+ 2[Cr(OH) 6] 3-= 2CrO 4 2-+ 8H 2O + 2OH -2Н
2O 2(конц.) + Са(ClO) 2= СаCl 2+ 2Н 2O + 2O 2^5H
2O 2+ 6H ++ 2MnO 4 -= 2Mn 2++ 5O 2^ + 8Н 2O2ВаО + O
2(изб.) = 2ВаO 2 (до 500 °C),а затем его обрабатывают серной кислотой:
ВаO
2+ H 2SO 4= BaSO 4V + Н 2O 2 (на холоду)В
промышленности(старый метод) – электролиз водного раствора H 2SO 4или (NH 4) 2SO 4в специальных условиях; при этом кислота или соль не расходуются, а протекает электролиз воды с образованием на аноде Н 2O 2:Современный промышленный способ (8O% мирового производства) – окисление сложного органического соединения 2-этилантрагидрохинон кислородом воздуха на холоду.
7.3.2. Сера. Сероводород. Сульфиды
Шкала степеней окисления серы:
Электроотрицательность серы равна 2,60, для нее характерны неметаллические свойства. В водородных и кислородных соединениях находится в составе различных анионов, образует кислородсодержащие кислоты и их соли, бинарные соединения.
В природе –
пятнадцатыйпо химической распространенности элемент (седьмой среди неметаллов). Встречается в свободном (самородном) и связанном виде. Жизненно важный элемент для высших организмов.при 95,5 °C) или аморфная (пластическая). В узлах кристаллической решетки находятся молекулы S
8(неплоские циклы типа «корона»), аморфная сера состоит из цепей S n. Низкоплавкое вещество, вязкость жидкости проходит через максимум при 200 °C (разрыв молекул S 8, переплетение цепей S n). В паре – молекулы S 8, S 6, S 4, S 2. При 1500 °C появляется одноатомная сера (в химических уравнениях для простоты любая сера изображается как S).Сера не растворяется в воде и при обычных условиях не реагирует с ней, хорошо растворима в сероуглероде CS
2.Сера, особенно порошкообразная, обладает высокой активностью при нагревании. Реагирует как окислитель с металлами и неметаллами:
а как
восстановитель– с фтором, кислородом и кислотами (при кипячении):Сера подвергается дисмутации в растворах щелочей:
3S
0+ 6КОН (конц.) = 2K 2S -II+ K 2S IVO 3+ 3H 2OПри высокой температуре (400 °C) сера вытесняет иод из иодоводорода:
S + 2НI
(г)= I 2+ H 2S,но в растворе реакция идет в обратную сторону:
I
2+ H 2S (p)= 2 HI + SVСера применяется для синтеза сероуглерода, серной кислоты, сернистых (кубовых) красителей, при вулканизации каучука, как средство защиты растений от мучнистой росы, для лечения кожных заболеваний.
(sp
3-гибридизация, валетный угол Н – S—Н далек от тетраэдрического). Неустойчив при нагревании выше 400 °C. Малорастворим в воде (2,6 л/1 л Н 2O при 20 °C), насыщенный раствор децимолярный (0,1М, «сероводородная вода»). Очень слабая кислота в растворе, практически не диссоциирует по второй стадии до ионов S 2-(максимальная концентрация S 2-равна 1 10 -13моль/л). При стоянии на воздухе раствор мутнеет (ингибитор – сахароза). Нейтрализуется щелочами, не полностью – гидратом аммиака. Сильный восстановитель. Вступает в реакции ионного обмена. Сульфидирующий агент, осаждает из раствора разноокрашенные сульфиды с очень малой растворимостью.Применяется в производстве серы, неорганических и органических серосодержащих соединений как аналитический реагент. Чрезвычайно ядовит. Уравнения важнейших реакций:
Н
2+ S = H 2S (150–200 °C)или при нагревании серы с парафином;
в
лаборатории– вытеснением из сульфидов сильными кислотамиFeS + 2НCl (конц.) = FeCl
2+ H 2S^или полным гидролизом бинарных соединений:
Al
2S 3+ 6Н 2O = 2Al(ОН) 3V + 3 H 2S^