Уравнения важнейших реакций:
Получение
: в
лаборатории– вытеснение аммиака из солей аммония при нагревании с натронной известью (NaOH + СаО):
или кипячение водного раствора аммиака с последующим осушением газа.
В
промышленностиаммиак синтезируют из азота (см.) с водородом. Выпускается промышленностью либо в сжиженном виде, либо в виде концентрированного водного раствора под техническим названием
аммиачная вода.Гидрат аммиака
NH
3Н
2O.Межмолекулярное соединение. Белый, в кристаллической решетке – молекулы NH
3и Н
2O, связанные слабой водородной связью H
3N… НОН. Присутствует в водном растворе аммиака, слабое основание (продукты диссоциации – катион NH
4
-и анион ОН
-). Катион аммония имеет правильно-тетраэдрическое строение (sp
3-гибридизация). Термически неустойчив, полностью разлагается при кипячении раствора. Нейтрализуется сильными кислотами. Проявляет восстановительные свойства (за счет N
III) в концентрированном растворе. Вступает в реакции ионного обмена и комплексообразования.Качественная реакция
– образование белого «дыма» при контакте с газообразным НCl.Применяется для создания слабощелочной среды в растворе, при осаждении амфотерных гидроксидов.
В 1М растворе аммиака содержится в основном гидрат NH
3Н
2O и лишь 0,4 % ионов NH
4
+и ОН
-(за счет диссоциации гидрата); таким образом, ионный «гидроксид аммония NH
4OH» практически не содержится в растворе, нет такого соединения и в твердом гидрате. Уравнения важнейших реакций:NH
3Н
2O (конц.) = NH
3^ + Н
2O (кипячение с NaOH)NH
3Н
2O + НCl (разб.) = NH
4Cl + Н
2O3(NH
3Н
2O) (конц.) + CrCl
3= Cr(OH)
3V + 3NH
4Cl8(NH
3Н
2O) (конц.) + ЗBr
2(р)= N
2^ + 6NH
4Br + 8Н
2O (40–50 °C)2(NH
3Н
2O) (конц.) + 2КMnO
4= N
2^ + 2MnO
2V + 4Н
2O + 2КОН4(NH
3Н
2O) (конц.) +
Ag
2O =2[Ag(NH
3)
2]OH + 3H
2O4(NH
3Н
2O) (конц.) + Cu(OH)
2+ [Cu(NH
3)
4](OH)
2+ 4Н
2O6(NH
3Н
2O) (конц.) + NiCl
2= [Ni(NH
3)
6]Cl
2+ 6Н
2OРазбавленный раствор аммиака (3—10 %-ный) часто называют
нашатырным спиртом(название придумано алхимиками), а концентрированный раствор (18,5—25 %-ный) –
аммиачной водой(выпускается промышленностью).7.4.2. Оксиды азота. Азотная кислота
Монооксид азота
NO.Несолеобразующий оксид. Бесцветный газ. Радикал, содержит ковалентную -связь ( N=O), в твердом состоянии димер N
2O
2со связью N – N. Чрезвычайно термически устойчив. Чувствителен к кислороду воздуха (буреет). Мало растворим в воде и не реагирует с ней. Химически пассивен по отношению к кислотам и щелочам. При нагревании реагирует с металлами и неметаллами. Весьма реакционноспособна смесь NO и NO
2(«нитрозные газы»). Промежуточный продукт в синтезе азотной кислоты.Уравнения важнейших реакций:
2NO + O
2(изб.) = 2NO
2(20 °C)2NO + С (графит) = N
2+ СO
2(400–500 °C)lONO + 4Р (красн.) = 5N
2+ 2Р
2O
5(150–200 °C)2NO + 4Cu = N
2+ 2Cu
2O (500–600 °C)Реакции смеси NO и NO
2:NO + NO
2+ Н
2O = 2HNO
2(p)NO + NO
2+ 2KOH (разб.) = 2KNO
2+ H
2ONO + NO
2+ Na
2CO
3= 2NaNO
2+ CO
2(450–500 °C)Получение
: в
промышленности– окисление аммиака (см.) кислородом на катализаторе, в
лаборатории– взаимодействие разбавленной азотной кислоты с восстановителями:8HNO
3(хол.) + 6Hg = 3Hg
2(NO
3)
2+ 2
NO^ + 4Н
2Oили восстановление нитритов:
2NaNO
2+ 2H
2SO
4(разб.) + 2NaI = 2
NO^ + I
2V + 2H
2O + 2Na
2SO
4Диоксид азота
NO
2.Кислотный оксид, условно отвечает двум кислотам – HNO
2и HNO
3(кислота для N
IVне существует). Бурый газ, при комнатной температуре мономер NO
2, на холоду жидкий бесцветный димер N
2O
4(тетраоксид диазота). Молекула NO
2– радикал со строением незавершенного треугольника [-N(O)
2] (sр
2-гибридизация) с ковалентными , -связями N=O. Молекула N
2O
4содержит очень длинную связь N – N (175 пм), которая легко разрывается при температуре выше комнатной (в интервале 20,7—135,0 °C). Полностью реагирует с водой, щелочами. Очень сильный окислитель, вызывает коррозию металлов. Усиливает химическую активность NO (см.). Применяется для синтеза азотной кислоты и безводных нитратов, как окислитель ракетного топлива, очиститель нефти от серы и катализатор окисления органических соединений. Ядовит. Уравнения важнейших реакций:
Получение
: в
промышленности– окисление NO (см.) кислородом воздуха, в
лаборатории– взаимодействие концентрированной азотной кислоты с восстановителями:6HNO
3(конц., гор.) + S = H
2SO
4+ 6NO
2^ + 2Н
2O5HNO
3(конц., гор.) + Р (красн.) = Н
3РO
4+ 5NO
2^ + Н
2O2HNO
3(конц., гор.) + SO
2= H
2SO
4+ 2NO
2^Оксид диазота
N
2O.Бесцветный газ с приятным запахом («веселящий газ»), N=N=O, формальная степень окисления азота +I, плохо растворим в воде. Поддерживает горение графита и магния:2N
2O + С = СO
2+ 2N
2 (450 °C)N
2O + Mg = N
2+ MgO (500 °C)Получают термическим разложением нитрата аммония:
NH
4NO
3= N
2O + 2Н
2O (195–245 °C)