Книга по химии для домашнего чтения

и превращается в «жженый гипс», который часто называют строительным гипсом, или просто алебастром. Если тонкоразмолотый алебастр — полугидрат сульфата кальция CaSO₄•0,5Н₂О — замесить с водой, то полученное жидкое «тесто» скоро застывает в твердую массу тонковолокнистых кристаллов гипса CaSO₄•2Н₂O, переплетенных между собой. Этот процесс широко применяют при изготовлении копий скульптур, моделей, барельефов, а также в медицине для гипсования при переломах конечностей. Надо отметить, что гипс, потерявший всю воду, превращается в безводный сульфат кальция CaSO₄ и уже не обладает способностью быстро «схватываться» при взаимодействии с водой. Безводный сульфат кальция (в природе он присутствует в виде минерала ангидрита, см. 3.40) в контакте с водой лишь очень медленно присоединяет воду, превращаясь в гипс CaSO₄•2Н₂O. При этом, как и при затвердевании алебастра, объем исходной смеси увеличивается.

5.10. ЧУДЕСА ОБЕЗВОЖИВАНИЯ

Гидроксиды почти всех металлов при нагревании до высоких температур разлагаются, теряя молекулы воды. Удивительно, но удаление последних порций воды при прокаливании гидроксида хрома CrO(OH) ведет к самопроизвольному разогреву образца.

Еще Берцелиус (см. 2.19) наблюдал, что в момент удаления последних следов воды из гидроксида хрома происходит резкое повышение температуры, приводящее к тому, что вещество раскаляется докрасна. Дальнейшие исследования показали, что это явление вызвано внезапной кристаллизацией оксида хрома Cr₂O₃. Кристаллическая решетка этого соединения очень прочна, и при ее образовании выделяется много энергии в форме теплоты. Кристаллизация происходит ниже температуры плавления Cr₂O₃, составляющей около 2200° С. Подобное явление наблюдается при обезвоживании гидроксидов скандия Sc, титана Ti, циркония Zr, тантала Та и железа Fe.

5.11. КАКОЙ ЛЕД ТОНЕТ?

Если замораживать водный раствор диоксида серы SO₂, то сначала кристаллизуется не обычный лед, а соединение включения (клатрат) диоксида серы состава SO₂•(6±x)H₂O. Молекулы воды при помощи водородных связей образуют своеобразную «клетку», во внутренней полости которой находится молекула SO₂. Плотность такого клатрата в твердом состоянии на 25% больше плотности воды. Значит, «клатратный лед» тонет в воде.

5.12. НЕЗВАНЫЙ ГОСТЬ

Пропускание газообразного хлора в ледяную воду приводит к выделению желтозеленых кристаллов. Это кристаллический гидрат хлора состава 8Сl₂•46Н₂O, устойчивый при температуре ниже 9,6° С. Подобные вещества относят к клатратам, или соединениям включения. Они образованы путем внедрения молекул хлора («гостей») в полости кристаллического каркаса, состоящего из молекул воды («хозяев»). Впервые с этим явлением столкнулся Дэви в 1811 г. (см. 9.16). Гидраты способны образовывать и другие газы: оксид диазота N₂O, ацетилен C₂H₂, метан CH₄, азот N₂, кислород O₂ и даже благородные (инертные) газы аргон Ar, криптон Kr и ксенон Xe.

5.13. ЧЕМ ДЫМИТ «ДЫМЯЩАЯ СЕРНАЯ КИСЛОТА»?

Серная кислота H₂SO4 (см. 1.49) может растворять свой ангидрид (см. 3.40) — кислотный оксид, триоксид серы SO₃; при этом образуются полисерные кислоты:

H₂SO₄ + nSO₃ = H₂S_n+1O_4+3n.

К ним относят дисерную H₂S2O7, трисерную H₂S3O10 и другие кислоты. Полисерные кислоты называют еще «олеумом» (т. е. маслообразной жидкостью) или «нордгаузенским купоросным маслом». Это и есть «дымящая серная кислота». Полисерные кислоты выделяют на воздухе газообразный SO₃, который, взаимодействуя с влагой воздуха, и вызывает появление «дыма», или тумана мельчайших капелек серной кислоты:

SO₃ + H₂O = H₂SO₄.

5.14. ЦВЕТНОЙ СИЛИКАГЕЛЬ

Зачем в оптические приборы помещают мешочки с синими гранулами?

Для обнаружения и поглощения примеси влаги из воздуха используют силикагель (гранулированный пористый диоксид кремния SiO₂), пропитанный хлоридом кобальта CoCl₂ и тщательно высушенный. Когда хлорид кобальта безводный — гранулы силикагеля синие или голубые, при поглощении влаги образуется аквакомплекс [Со(Н₂O)₆]Сl₂, и цвет гранул меняется на розовый.

5.15. ПОМОЩНИК РЕВИЗОРА

Во время ревизии на складе реактивов проверяющие мгновенно обнаружили, что бутыль с надписью «абсолютный этиловый спирт» содержит не безводный спирт, а его водный раствор.

Один из ревизоров взял из бутыли небольшую по объему пробу спирта и добавил к ней щепотку бесцветного обезвоженного сульфата меди CuSO₄ (см. 1.47) и слегка встряхнул пробирку с пробой. Бесцветные кристаллы сразу же стали голубыми:

CuSO₄ + 5Н₂O = CuSO₄•5Н₂O.

Вода превращает белый порошок сульфата меди в ярко-голубой пентагидрат сульфата меди… А ведь в «абсолютном» спирте воды быть не должно!

5.16. ПОЧЕМУ СИНЕЕТ ХЛОРИД КОБАЛЬТА?