Книга по химии для домашнего чтения

(NH₄)₂Cr₂O₇ + 4H₂SO₄ =^(h)= Cr₂(SO₄)₃ + 4Н₂O + 3O^ + (NH₄)₂SO₄.

Выделяющийся при этом атомарный кислород [О] частично окисляет органическое клеящее вещество (например, желатин). Полученная соль — сульфат хрома — «задубливает» желатин так же, как хромокалиевые квасцы: желатин теряет способность к набуханию. А дальнейшее — дело техники: освещенную (экспонированную) пластинку проявляют в воде, в теплой воде незадубленный желатин растворяется, и получается бесцветное рельефное изображение. Если проявлять в холодной воде, то незадубленный желатин не растворяется, а набухает и остается на стекле. Теперь можно использовать полезное свойство полученного неоднородного слоя: задубленный слой хорошо окрашивается масляной краской (а незадубленный — нет), а водорастворимые краски, наоборот, хорошо окрашивают незадубленные участки. Это свойство светочувствительного материала и используют в полиграфии.

6.52. ОПАСНАЯ КИСЛОТА

Незадачливый химик, незнакомый еще со свойствами марганцовой кислоты HMnO₄, решил получить ее из перманганата калия действием концентрированной серной кислоты H₂SO₄: выделение кислот действием сильной и малолетучей серной кислоты на соли этих кислот — обычный метод препаративной химии. Химик начал нагрев реакционной смеси KMnO₄ и H₂SO₄, чтобы отогнать HMnO₄, и тут раздался сильный взрыв, который едва не стоил химику жизни. В чем его ошибка?

При взаимодействии взятых химиком веществ протекает реакция:

2KMnO₄ + H₂SO₄ = 2HMnO₄ + K₂SO₄

с выделением очень неустойчивой марганцовой кислоты HMnO₄ [современное название — тетраоксоманганат(VII) водорода]. Она легко распадается на гептаоксид димарганца Mn₂O₇ и воду:

2HMnO₄ = Mn₂O₇ + H₂O.

Оксид выделяется в виде зеленовато-черной маслянистой жидкости, устойчивой только при температуре ниже -10oC и при полном отсутствии воды. При нагревании Mn₂O₇ взрывается, превращаясь в диоксид марганца MnO₂ и кислород:

2Mn₂O₇ = 4MnO₂ + 3O₂^.

Таким образом, при обычных условиях получение HMnO₄ становится невыполнимой задачей, хотя на холоду (ниже 3°С) с величайшей осторожностью выделяют HMnO₄•2Н₂O. Водные растворы марганцовой кислоты безопасно сконцентрировать только до 20%-го ее содержания, выше которого начинается ее разложение с образованием MnO₂ и O₂.

6.53. КАЗУСЫ СЕРЕБРЕНИЯ

На занятии химического кружка решено было получить «серебряное зеркало». Как и полагается по методике, были приготовлены растворы нитрата серебра AgNO₃ и гидроксида калия КОН; затем к смеси этих реактивов добавили аммиак NH₃. Подготовленный раствор поставили в темное место до следующего занятия. Через неделю оказалось, что на стенках колбы появился осадок, от которого решили избавиться фильтрованием. Однако при взбалтывании содержимого колбы произошел взрыв!

Хорошо еще, если взрыв обошелся без последствий! Вот почему для серебрения, в том числе и в производственных условиях, строго рекомендовано использовать только свежеприготовленные растворы: полученный в растворе комплекс серебра с аммиаком [Ag(NH₃)₂]OH при Хранении разрушается с образованием нитрида серебра Ag₃N — «гремучего серебра» (см. 3.26). Соединение это весьма неустойчиво и при малейшем сотрясении, даже если оно находится под слоем жидкости, разлагается на азот и серебро:

2Ag₃N = 6AgV + N₂^.

Реакция идет настолько интенсивно, что происходит взрыв.

6.54. «ОРГАНИЧЕСКИЙ МЕТАЛЛ»

Как диэлектрический полимер полиацетилен сделать «органическим металлом»?