Поле боя во все времена становилось ареной для действий людей не лучших моральных качеств. Славянск страдал от всех военных язв, в том числе от мародерства. Нужно отдать должное командирам ополчения: реакция была мгновенной и свирепой. Широко известен приказ Стрелкова о расстреле двоих мародеров из числа ополчения. Виновным не помогли ни прежние заслуги, ни статус младших командиров.
Командир ополченцев не имел возможности проявлять сантименты. В условиях превосходства противника во всех материальных средствах борьбы разложение войск могло иметь катастрофические последствия. Тем более, балканский опыт Стрелкова буквально вопиял о том, как падает уровень боеспособности в утерявших дисциплину частях.
В ополчении был установлен также контроль над алкоголем: пьянство пресекалось способами менее жестокими, но также без колебаний. Заодно обструкции подверглись азартные игры: назначенные отряды прочесали города и физически уничтожили «одноруких бандитов»: игровые автоматы расколачивались кувалдами. Поскольку местные власти с трудом могли выполнять свои обязанности, ополченцы постепенно подменяли полицию и даже муниципальные службы.
Из Славянска начало уезжать население. Регуляцией процесса не занимался никто: ополчение не имело возможности, а на украинской стороне об этом, похоже, просто никто не думал. Люди покидали местность стихийно, до самого конца осады из города ехали предоставленные самим себе беженцы. Эвакуация шла медленно: многие до последнего надеялись, что все обойдется и конкретно их дома не пострадают.
Корреспондент Михаил Фомичев описывал происходящее: «Шаг за шагом отсюда вытекает жизнь. Первым перестало работать электричество, перебитое укропскими вояками, потом водопровод, отключенный ими же где-то далеко за горизонтом, сейчас на подходе затопление канализационными отходами, уже бьющими через край, без возможности откачки очистных. Уезжают сильные крепкие люди, бросают жилье, с сумкой через плечо, на набитых автобусах сквозь мерзость и унижение украинских блокпостов, едут к родственникам, друзьям, а кто и просто „вникуда“. Отчаяние и ветер хозяйствуют на опустевших улицах, отдельные потерянные старики выстраиваются в многочасовые очереди за питьевой водой и хлебом. Город умирает, как брошенное тяжело раненное животное».
Люди бежали как в другие, не охваченные войной области Украины и ДНР, так и в Россию. Например, в конце мая партию из 175 школьников ДНРовцам удалось эвакуировать в Крым. Процесс серьезно тормозился из-за отсутствия договоренностей по поводу эвакуации с украинской стороной: отмечены случаи, когда автобусы с беженцами просто разворачивали назад. Тем не менее, людей удавалось вывозить и в этом случае.
Кольцо вокруг Славянска так и не было плотно замкнуто, и беженцев наружу, а подкрепления и оружие с разграбленных украинских складов внутрь удавалось провозить окольными путями. Водители постоянно рисковали получить снаряд, машины обстреливались, но, тем не менее, шоферы выполняли свою работу. Некоторым из беженцев серьезно не повезло попасть из огня да в полымя. Так, группа беженцев из Славянска осела в Иловайске, городке, который стал ареной чрезвычайно жестоких боев в августе.