Метафосфорные кислоты имеют общую формулу ^^^ , где n может принимать значения от 3 до 8; однако часто их состав выражают простейшей формулой ^^^ . Эти кислоты представляют собою стеклообразные вещества. В раствор они переходят в виде полимеров, имеющих кольцевую структуру. С течением времени кольца расщепляются и образуются цепные полифосфорные кислоты. Метафосфорные кислоты, ядовиты. Известны соли метафосфорных кислот — мета фосфаты. Некоторые из них выделены в виде кристаллов, например ^^^ . Метафосфаты применяются для умягчения воды и снижения ее коррозионной активности, для удаления накипи с паровых котлов, а также входят в состав некоторых моющих средств.
148. Минеральные удобрения.
Как уже указывалось выше, для повышения урожайности сельскохозяйственных культур огромное значение имеет внесение в почву элементов, необходимых для роста и развития растений. Эти элементы вносятся в почву в виде органических (навоз, торф и др.) и минеральных (продукты химической переработки минерального сырья) удобрений. Производство последних является одной из важнейших отраслей химической промышленности.
К важнейшим минеральным удобрениям принадлежат фосфорные удобрения. Природные соединения фосфора — фосфориты и апатиты — содержат фосфор в виде нерастворимого среднего фосфата ^^^ , который плохо усваивается растениями. Для получения легко усваиваемых удобрений фосфориты подвергают химической переработке, заключающейся в превращении средней соли в кислую. Таким путем приготовляют наиболее важные фосфорные удобрения — суперфосфат, двойной суперфосфат и преципитат.
Для получения суперфосфата мелко размолотый природный фосфорит смешивают с серной кислотой. Смесь энергично перемешивают и загружают в непрерывно действующие камеры, где реакция заканчивается:
В результате получается смесь сульфата кальция с дигидрофосфатом ^^^ , сравнительно легко растворимым в воде.
Эта смесь в измельченном или гранулированном виде и называется суперфосфатом.
Простой суперфосфат — удобрение со сравнительно невысоким содержанием питательных веществ.
Двойной суперфосфат представляет собой продукт разложения природного фосфата фосфорной кислотой:
В двойном суперфосфате отсутствует сульфат кальция, что снижает затраты на его перевозку и внесение в почву.
Преципитат представляет собой фосфорное удобрение, в состав которого входит гидрофосфат кальция ^^^ , нерастворимый в воде, но растворяющийся при его внесении в кислые почвы.
Описанные выше фосфорные удобрения называются простыми, так как содержат только один из необходимых растениям элементов. Более перспективными являются сложные минеральные удобрения, содержащие несколько питательных веществ (аммофос, нитрофоска и др.).
Аммофос получают путем взаимодействия фосфорной кислоты с аммиаком. В зависимости от степени нейтрализации образуется моноаммонийфосфат ^^^ или диаммонийфосфат ^^^ .
Нитрофоска — тройное удобрение, содержащее азот, фосфор и калий. Получают нитрофоску сплавлением гидрофосфата аммония ^^^ , нитрата аммония ^^^ и хлорида (или сульфата) калия.
До революции производства минеральных удобрений в России практически не было; вся продукция нескольких мелких заводов составляла в 1913 г. около 89 тыс. т. Строительство новых заводов началось в нашей стране лишь в 1925—1926 гг. и приобрело в дальнейшем большой размах.
В 1985 г. выработано минеральных удобрений (в пересчете на ^^^ питательных веществ) ^^^ , а в 1990 г. их выпуск должен достичь ^^^ . Одновременно с ростом количества производимых удобрений будет улучшен и их ассортимент, предполагается значительно увеличить производство наиболее эффективных комбинированных и сложных удобрений.
О микроудобрениях см. стр. 558.
149. Мышьяк (Arsenicum).
Мышьяк встречается в природе большей частью в соединениях с металлами или серой и лишь изредка в свободном состоянии. Содержание мышьяка в земной коре составляет ^^^ .
Обычно мышьяк получают из мышьяковистого колчедана ^^^ .
При его нагревании в атмосфере воздуха образуется оксид мышьяка (III) ^^^ , который далее восстанавливают углем до свободного мышьяка.
Подобно фосфору, мышьяк существует в нескольких аллотропических модификациях. Наиболее устойчив при обычных условиях и при нагревании металлический, или серый, мышьяк. Он образует серостальную хрупкую кристаллическую массу с металлическим блеском на свежем изломе. Плотность серого мышьяка равна ^^^ . При нагревании под нормальным давлением он сублимируется. В отличие от других модификаций, серый мышьяк обладает металлической электрической проводимостью.
В воде мышьяк нерастворим. На воздухе при комнатной температуре он окисляется очень медленно, а при сильном нагревании сгорает, образуя белый оксид ^^^ и распространяя характерный чесночный запах. При высокой температуре мышьяк непосредственно взаимодействует со многими элементами. Сильные окислители переводят его в мышьяковую кислоту, например:
Как свободный мышьяк, так и все его соединения — сильные яды.
В соединениях мышьяк проявляет степень окисленности ^^^ .