На воздухе олово покрывается тонкой оксидной пленкой, обладающей защитным действием. Поэтому в условиях несильного коррозионного воздействия оно является химически стойким металлом. Около ^^^ всего выплавляемого олова расходуется для покрытия Им изделий из железа, соприкасающихся с продуктами питания, Прежде всего — консервных банок. Это объясняется указанной химической стойкостью олова, а также тем, что оно легко наносится на железо и что продукты его коррозии безвредны.
Олово образует устойчивые соединения, в которых имеет степень окисленности ^^^ и ^^^ .
Соединения олова (II). Оксид ^^^ , или окись олова, ^^^ — темно-бурый порошок, образующийся при разложении гидроксида олова (II) ^^^ в атмосфере диоксида углерода.
Гидроксид ^^^ получается в виде белого осадка при действии щелочей на соли олова (II):
Гидроксид олова (II) — амфотерное соединение. Он легко растворяется как в кислотах, так и в щелочах, в последнем случай с образованием гидроксостаннитов:
- 507 -
Хлорид олова ^^^ образует бесцветные кристаллы. При нагревании или сильном разбавлении хлорида ^^^ водой происходит его частичный гидролиз с образованней осадка основной соли:
Хлорид олова (II) — восстановитель. Так, хлорид железа (III) ^^^ восстанавливается им в хлорид железа (II) ^^^ :
При действии хлорида олова (II) на раствор хлорида ртути (II) (сулемы) ^^^ образуется белый осадок хлорида ртути (I) (каломели) ^^^ :
При избытке хлорида олова восстановление идет еще дальше и получается металлическая ртуть:
Соединения олова (IV). Диоксид (или двуокись) олова ^^^ встречается в природе и может быть получен искусственно сжиганием металла на воздухе или окислением его азотной кислотой с последующим прокаливанием полученного продукта. Применяется диоксид олова для приготовления белых глазурей и эмалей.
Гидроксиды олова (IV) называются оловянными кислотами и известны в двух модификациях: в виде α-оловянной кислоты и в виде β-оловянной кислоты.
α-Оловянная кислота H2
SnO2 может быть получена действием водного раствора аммиака на раствор хлорида олова(IV):Выпадающий белый осадок при высушивании постепенно теряет воду, превращаясь в диоксид олова. Таким образом кислоты определенного состава получить не удается. Поэтому приведенная выше формула α-оловянной кислоты является лишь простейшей из возможных. Правильнее было бы изобразить состав этой кислоты формулой mSnO2
·nH2O.α-Оловянная кислота легко растворяется в щелочах, образуя соли, содержащие комплексный анкон ^^^ и называемые гидроксостаннатами:
Гидроксостаннат натрия выделяется из растворов в виде кристаллов, состав которых можно выразить формулой ^^^ . Эта соль применяется в качестве протравы в красильном деле и для утяжеления шелка. Шелковые ткани, обработанные перед Крашением растворами соединений олова, иногда содержат, до 50%(масс.) олова.
- 508 -
Кислоты также растворяют α-оловянную кислоту с образованием солей олова (IV). Например:
При избытке соляной кислоты хлорид ^^^ присоединяет две молекулы хлороводорода, образуя комплексную гексахлоро-оловянную (или оловянохлористоводородную) кислоту ^^^ . Аммонийная соль этой кислоты ^^^ имеет то же применение, что и гидроксостаннат натрия.
Р-Оловянная кислота получается в виде белого порошка при действии концентрированной азотной кислоты на олово (см. выше). Состав ее столь же неопределенен, как и состав ^^^ -оловянной кислоты. В отличие от ^^^ -оловянной кислоты, она не растворяется ^^^ в кислотах, ни в растворах щелочей. Но путем сплавления со щелочами можно перевести ее в раствор в виде станната. ^^^ -Оловянная кислота при хранении ее в соприкосновении с раствором, из которого она выделилась, постепенно тоже превращается в ^^^ -оловянную кислоту.
Хлорид ^^^ представляет собой жидкость, кипящую при ^^^ и сильно дымящую на воздухе. Хлорид олова (IV) образуется при действии хлора на металлическое олово или на хлорид олова (II). В технике его получают главным образом путем обработки отбросов белой жести (старых консервных банок) хлором.
Хлорид олова (IV) растворяется в воде и может быть выделен из раствора в виде различных кристаллогидратов, например ^^^ .
В водных растворах, особенно в разбавленных, хлорид олова (IV) подвергается гидролизу; конечным продуктом гидролиза является ^^^ -оловянная кислота:
Гидрид олова ^^^ -бесцветный, очень ядовитый газ. Он сжижается при ^^^ , а при комнатной температуре постепенно разлагается на олово и водород.
Сульфиды олова. При действии сероводорода на раствор хлорида ^^^ получается бурый осадок сульфида ^^^ . Из раствора хлорида олова (IV) при тех же условиях выпадает желтый осадок дисульфида олова ^^^ . Последнее соединение может быть получено также нагреванием оловянных опилок с серой и хлоридом аммония. Приготовленный по этому способу дисульфид имеет вид золотисто-желтых чешуек и под названием «сусального золота» употребляется для позолоты дерева.
Дисульфид олова растворяется в растворах сульфидов щелочных металлов и аммония, причем получаются легкорастворимые соли тиооловянной кислоты ^^^ :