Но нельзя не сказать об одной непривлекательной черте характера нашего героя: Сергей Лаврентьевич был отъявленным картежником, кутилой и мотом. Он всегда был в долгах как в шелках, и при этом никогда не любил платить по счетам. Однажды это навлекло на него гнев самой императрицы. По словам ее личного секретаря А. В. Храповицкого, Екатерина II, собираясь в путешествие в Крым, исключила из своей свиты Львова, бросив: "Бесчестный человек в моем сообществе жить не может". Впрочем, монархиня скоро простила Львова и в дальнейшем щедро награждала его по представлениям Потемкина. Не исключено, что Сергей Лаврентьевич был также и непременным участником оргий женолюбивого светлейшего: не случайно писатель Фаддей Булгарин назовет его потом "известным бонвиваном".
Показательно и то, что именно Потемкин озаботился устройством судьбы своего любимца и подыскал ему невесту самую подходящую, "желая доставить ему счастие в получении знатного имущества". Избранницей расточительного Львова стала (с подачи Потемкина) дочь богатейшего заводчика Никиты Акинфиевича Демидова - Екатерина (1772-1832), которая к тому же была младше мужа на 30 (!) лет. Причем светлейший буквально настоял на этом браке: получив поначалу отказ, князь, по словам брата невесты, Николая, "вторично обратился... и тут уже не было средства дальше противиться в рассуждении столь сильной его возможности, и сестру мою за Львова отдали". Если учесть, что Николай Никитич Демидов (17731828) был адъютантом Потемкина и находился в зависимом от него положении, покорность брата станет понятной, хотя тот и не скрывает, что сокрушается о сестре, "сожалея о толико несчастной ее участи".
Согласно завещанию отца, приданое Екатерины составило "2264 ревизских душ крестьян Ардатовский округи (села Гремячее, Тресвяцкое, Сапоны) Нижегородского наместничества и Муромской округи (село Яковцево) Владимирского наместничества, да сверх того денег 100 тыс. рублей, бриллиантовых вещей, платья и мебелей на 30 тыс. рублей". Но этого мало! Николай Демидов вынужден был заплатить за своего новоиспеченного зятя Львова долг в 164 тысячи рублей! Кроме того, он и в дальнейшем вынужден был помогать семье своей злополучной сестры "по их дошедшей крайности". Cсужал Львова деньгами и Потемкин, пока был жив.