Пути развития химии. Том 2. От начала промышленной революции до первой четверти XX века

В дальнейшем А. Гофман начал изучать производные анилина и возможности их использования в качестве красителей. В 1856 г. при действии тетрахлорида углерода на неочищенный анилин, содержащий толуидин, Гофман получил краситель "анилиновый красный". Через год это же вещество получил в Лионе Эмануэль Верген и назвал его фуксином (из-за красного цвета растения фуксий). Кроме того, Гофман выделил красители, названные затем "гофман фиолетовый" и "метиловый зеленый". Однако их окраска быстро выгорала, а потому эти вещества не представляли большого интереса как красители.

В последующие десятилетия химики открыли ряд других производных анилина, например "метиловый фиолетовый", "малахитовый зеленый", "анилиновый голубой". Некоторые химики (например, Эмиль Фишер, Адольф Байер) начали изучать строение красителей, другие (например, Генрих Каро) занялись разработкой промышленных методов их получения.

Установка для получения индиго

Очень скоро к анилиновым красителям присоединились другие. В 1858 г. Петер Грисс при обработке ароматических аминов азотной кислотой получил диазосоединения. С 1861 г. один за другим были открыты и получены промышленным способом несколько азокрасителей, таких, как "анилиновый желтый" или "бисмарк коричневый". Последний краситель Роберт Кох[230] использовал для окрашивания микроскопических препаратов туберкулезных палочек.

В 80-е годы XIX в. из бензидина и других диаминов были получены тетраазокрасители, например "конго красный" или "хризалин". Они были особенно интересны для процесса крашения потому, что окрашивали хлопчатобумажные ткани без предварительного протравливания.

Тем временем Карл Гребе и Карл Либерман установили строение красящего компонента красителя, получаемого из корня краппа. В 1868 г. им удалось осуществить синтез крапп-красителя — ализарина, но они не довели этот синтез до промышленной разработки. В 1869 г. Гребе, Либерман и Каро разработали другой способ получения ализарина, который оказался более пригодным для внедрения в промышленность; он был использован на предприятих БАСФ. Этот синтез состоял из следующих стадий: из антрацена (окислением бихроматом) получали антрахинон, после сульфирования которого образовывалась антрахинонсульфокислота. В результате щелочного плавления ее на воздухе получался ализарин [Welsch F.- Mitteilungsblatt d. Chem. Geselschaft der DDRr 1969, Bd. 16, S. 23].

Август Вильгельм Гофман (1818-1892)

Синтетический ализарин оказался намного дешевле ализарина, получаемого из корня краппа. Поэтому вскоре выращивание краппа было прекращено.

Индиго [231]

Количество синтезированных красителей все увеличивалось. В 1867 г. Карл Александр Марциус получил "желтый Марциуса" — нафталиновый краситель, а в 1876 г. Г. Каро синтезировал "метиленовый синий" — краситель, содержащий серу. Однако "короля" красителей — индиго получали, как и прежде, традиционным путем — из индигоносных растений. Стоимость этого красителя была высокой, а потребление его во всем мире составляло около 5 млн. кг в год.

В 1866 г. исследованием строения индиго занялся А. Байер[232].

Адольф фон Байер (1835-1917)

Адольф Байер родился в 1835 г. в Берлине; отец его был ученым-геодезистом, получившим чин генерала. Байер был учеником Бунзена и Кекуле, работал в ремесленном училище в Берлине и в военной академии. В 1872 г. Байер стал профессором Страсбургского университета, а в 1875 г.- преемником Либиха на кафедре в Мюнхенском университете. Байер был типичным экспериментатором классической школы. Поэтому по мере развития структурной химии главную задачу ее он видел в выяснении строения органических соединений. В 1866-1868 гг., используя созданный им метод восстановления цинковой пылью, Байер открыл индоксил[233]— исходное вещество для получения индиго. Байеру принадлежит также открытие методов получения фталеина и конденсации альдегида. В 1885 г. Байер выдвинул "теорию напряжения" при циклообразовании органических соединений. В 1905 г. он получил Нобелевскую премию по химии.