Великий князь был глубоко религиозным человеком, отличался крайней застенчивостью и выделялся среди Романовых редкой скромностью. Он был человеком принципов, считал, что великим князьям следует отказаться от высоких постов, которые они занимали по традиции. Как написал в своём дневнике старший брат, великий князь Константин Константинович, «
В начале Первой мировой войны из-за плохого зрения Дмитрий Константинович не смог отправиться на фронт, о чём искренне и глубоко сожалел. Зимой 1918 года большевики, пришедшие к власти, отправили его вместе с некоторыми другими Романовыми в Вологду на поселение, а спустя несколько месяцев переправили в Петроград и поместили в Петропавловскую крепость.
В январе 1919 года четверо великих князей Романовых, в том числе и Дмитрий Константинович, были расстреляны во дворе крепости. Одного года он не дожил до своего шестидесятилетия.
1 февраля в «Известиях» была опубликована маленькая заметка, в которой сообщалось, что «четыре бывшие Романовы» расстреляны «на основании приказа о великокняжеском деле». Что это за «дело», в газете не упоминалось...
Великий князь, сын великого князя Павла Александровича и великой княгини Александры Георгиевны, принцессы греческой, внук императора Александра II.
Дмитрий родился под Москвой в усадьбе Ильинское, принадлежавшем его дяде, великому князю Сергею Александровичу. Он не знал матери, так как она умерла при его родах. Вместе с сестрой Марией, родившейся полутора годами раньше, воспитывался в семье великого князя Сергея Александровича.
Со временем хрупкий мальчик с большими, немного грустными глазами превратился в блестящего гвардейского офицера, красивого, стройного, элегантного, всеобщего любимца. Великий князь был членом сборной команды страны по конному спорту. Друзья его обожали.
Большая дружба всю жизнь была у великого князя с сестрой Марией. Как бы судьба их ни разводила, брат и сестра, выросшие в сиротстве, всегда помнили друг о друге и виделись при первой возможности.
Во время Первой мировой войны Дмитрий Павлович принимал участие в боях в Восточной Пруссии. На фронте он встретил свою сестру, и не без его участия она по распоряжению генерала Ренненкампфа была отослана подальше от линии фронта, когда положение стало угрожающим, и позже переведена сестрой милосердия в псковский госпиталь. Осенью 1915 года великий князь находился в Ставке главнокомандующего.
Широкую популярность великий князь приобрёл как соучастник убийства Григория Распутина в декабре 1916 года. Хотя сам Дмитрий Павлович в акте убийства не участвовал, по высочайшему повелению он некоторое время содержался под домашним арестом, а затем был отправлен на Южный фронт, к границе с Персией. Это спасло ему жизнь после большевистского переворота в октябре 1917 года, когда не успевшие покинуть Россию Романовы подверглись уничтожению. Дмитрий Павлович оставался некоторое время на персидском фронте, но когда настроение в войсках стало угрожающим, перешёл границу и отправился в Тегеран, где поселился в семье английского посла Марлинга. В Тегеране великий князь прожил два года, потом вместе с семьёй посла выехал в Лондон. Там он после долгой разлуки вновь встретился с сестрой. Они вместе перебрались в Париж, где большинство русских эмигрантов отнеслись к кузену свергнутого царя как к герою. Он же не скрывал своего сожаления, что был причастен к расправе над Распутиным, утверждал, что никакие высокие идеи не могут оправдать убийства.