И в высшей школе, и в первые годы после ее окончания Доливо-Добровольский особенно интересовался электрохимией. В этой области электротехники и были сделаны первые его работы, обратившие на молодого русского инженера внимание немецких профессоров. Доливо-Добровольский был оставлен при институте ассистентом и в нем начал свою научную деятельность. Впоследствии он перешел на работу на швейцарский завод Эрликон, бывший одним из передовых электротехнических заводов того времени, а затем поступил на службу в немецкую Всеобщую компанию электричества (AEG), в которой и протекла вся его последующая деятельность. Находясь в этом Обществе, Доливо-Добровольский выполнил свои знаменитые работы по трехфазному току, давшие мировую известность автору и произведшие мировой переворот в технике использования и передачи электрической энергии.
Несмотря на вынужденный выезд из России, Доливо-Добровольский никогда не порывал связи со своей родиной и при каждой возможности приезжал в Россию, где поддерживал тесные отношения с русскими электротехниками, участвуя, в частности, в собраниях Технического общества, а впоследствии в электротехнических съездах.
При основании Петербургского политехнического института он был привлечен к разработке плана Института и намечался к назначению деканом электромеханического факультета. Однако, семейные и деловые обстоятельства не позволяли ему покинуть Германию и переехать в Петербург. Все же он сохранял связи с Институтом и, в частности, передал ему всю свою ценнейшую электротехническую библиотеку.
Умер Михаил Осипович в 1919 г., когда молодая Советская республика была отрезана от всего мира. Поэтому его смерть осталась неотмеченной на родине. Лишь после его смерти память его почтили как специальными сообщениями в технических обществах, так и статьями в журналах.
Как было сказано, первые научные работы Михаила Осиповича относятся к области электрохимии. Изобретение аккумуляторов и успехи первых заводских применений электролиза для металлургических целей привлекали в начале 80-х годов XIX в. внимание многих ученых и изобретателей. Доливо-Добровольский, начав учиться в Дармштадте, тоже увлекся этой отраслью электротехники. Его первые научные работы, о которых в середине 80-х годов помещались сообщения в журнале «Электричество», все были посвящены вопросам электрохимии, причем во всех случаях молодой автор не стеснялся в высказывании своих взглядов. Так. например, рецензируя работу Лоджа «О местонахождении электровозбудительных сил в гальванических элементах», он высказывает и дает изложение своих мыслей по этому интересовавшему электрохимиков вопросу. Эти первые статьи очень характерны для Доливо-Добровольского. В них он, еще с юношеской горячностью, выступает против рутинных взглядов и привычек, свойственных и многим научным работникам и работникам промышленности, и стремится выявить значение научного подхода к решению всех технических вопросов. Так, сделав некоторые выводы относительно работы аккумуляторов и дав несколько формул для расчетов, Доливо-Добровольский пишет: «Иной техник, пожалуй, испугается такой массы условий: характеристика машины или уравнение ее — не всегда известны; не всегда известно и сопротивление аккумуляторов; как же тогда употреблять все эти формулы? Но со своей стороны мы спросим этого, возмущенного нашею требовательностью, техника: возможно ли работать основательно, делать основательную установку приборов, вычислять расходы на движущую силу, определять производительность, не зная во всех деталях тех приборов, с которыми он имеет дело? В настоящее время машиностроение достигло такого развития, что всякая установка, почти все ее подробности могут быть точно определены заранее. К тому же должна стремиться и электротехника».
В другой статье, говоря об электрохимии, Доливо-Добровольский пишет: «Надо сознаться, что в этом отделе электротехники чувствуется гораздо больший недостаток в научной разработке, чем, например, в электрическом освещении, почему для каждого электрохимика представляет интерес знать то немногое, что приобретено наукой, уже хотя бы для того, чтобы не заразиться мистицизмом в науке об электричестве, в который, к сожалению, впали очень многие».