Вследствие большого размера коллоидных частиц диффузия в коллоидных системах замедленна по сравнению с истинными растворами.
Осмотическое давление:
где mобщ
– масса растворенного вещества; m – масса одной частицы; V – объем системы; NA – число Авогадро; Т – абсолютная температура; – частичная концентрация; k – постоянная Больцмана.Для сферических частиц:
где m
– масса дисперсной фазы в единице объема раствора; – плотность дисперсионной среды; r – радиус частиц.7.4. Строение мицеллы
Мицеллой лиофобной
системы называется гетерогенная микросистема, которая состоит из микрокристалла дисперсной фазы, окруженного сольватированными ионами стабилизатора.Потенциалопределяющими
называются ионы, адсорбирующиеся на поверхности частички твердой фазы (агрегата) и придающие ей заряд. Агрегат вместе с потенциалопределяющими ионами составляет ядро мицеллы.Противоионы
– ионы, группирующиеся вблизи ядра мицеллы.Расположение противоионов в дисперсионной среде определяется двумя противоположными факторами: тепловым движением (диффузией) и электростатическим притяжением.
Противоионы, входящие в состав плотного адсорбционного слоя,
называются «связанными» и вместе с ядром составляют коллоидную частицу, или гранулу. Коллоидная частица (гранула) имеет заряд, знак которого обусловлен знаком заряда потенциалопределяющих ионов.Противоионы, образущие диффузный слой,
– «подвижные», или «свободные».Коллоидная частица с окружающим ее диффузным слоем сольватированных про-тивоионов составляют мицеллу.
В отличие от коллоидной частицы мицелла электронейтральна и не имеет строго определенных размеров.В мицелле с ионным стабилизатором на границе раздела фаз имеется ДЭС, возникает разность потенциалов между дисперсной фазой и дисперсионной средой – термодинамический потенциал
ф (межфазный), который определяется свойствами данной дисперсной системы, а также зарядом и концентрацией потенциалопределяющих ионов, адсорбированных на твердой фазе.Перемещение заряженных коллоидных частиц в неподвижной жидкости к одному из электродов под действием внешнего электрического поля называется электрофорезом.
Поверхность, по которой происходит перемещение, называется поверхностью скольжения.
Величина скачка потенциала на границе фаз, находящихся в движении относительно друг друга при электрофорезе и в броуновском движении, т. е. на поверхности скольжения, называется электрокинетическим или -потенциалом (дзета-потенциал).7.5. Устойчивость и коагуляция
Устойчивость дисперсных систем
характеризует способность дисперсной фазы сохранять состояние равномерного распределения частиц во всем объеме дисперсионной среды.Существует два вида относительной устойчивости дисперсных систем: седимента-ционная и агрегативная.
Седиментационная устойчивость
– способность системы противостоять действию силы тяжести. Седиментация – это оседание частиц в растворе под действием силы тяжести.Условие седиментационного равновесия:
частица движется с постоянной скорость, т. е. равномерно, сила трения уравновешивает силу тяжести:6rU = 4/3r3
( – 0)g,где – плотность дисперсной фазы, 0
– плотность дисперсионной среды, g – ускорение силы тяжести, – вязкость среды.Агрегативная устойчивость
характеризует способность частиц дисперсной фазы противодействовать их слипанию между собой и тем самым сохранять свои размеры.При нарушении агрегативной устойчивости происходит коагуляция – процесс слипания частиц с образованием крупных агрегатов.
В результате коагуляции система теряет свою седиментационную устойчивость, т. к. частицы становятся слишком крупными и не могут участвовать в броуновском движении.Причины коагуляции:
изменение температуры;
действие электрического и электромагнитного полей;
действие видимого света;
облучение элементарными частицами;
механическое воздействие;
добавление электролита и др.
Наибольший практический интерес вызывает коагуляция электролитами.
Виды коагуляции электролитами