В 980 году князь Владимир Святославич, используя отказ дочери Рогволда Рогнеды выйти за него, «рабичича»[1]
, замуж, как повод для нападения взял Полоцк штурмом, убил Рогволда и его сыновей и взял Рогнеду в жены. В Полоцке Владимир оставил своего наместника, пошел на Киев, убил своего брата Ярополка и стал киевским князем. По многим источникам Рогнеда родила Владимиру сыновей – Изяслава, впоследствии князя Полоцкого, Ярослава Мудрого, князя Новгородского и Киевского, Мстислава, князя Черниговского, Всеволода, князя Владимир-Волынского, и дочерей – Предславу, впоследствии вышедшую замуж за чешского князя Болеслава III Рыжего, и Премиславу, ставшую женой угорского короля Ласло Лысого.С 988 года князем Полоцким стал сын Рогнеды и Владимира Изяслав, скончавшийся в 1001 году, через год после смерти матери, и оставивший двух сыновей – Всеслава и Брячислава. Всеслав через два года умер и в 1003 году князем Полоцким стал Брячислав Изяславич, правивший до 1044 года. Началось длительное противостояние полоцких и киевских князей – за верховенство в восточнославянских землях. В 1024 году Брячислав напал на Новгород и в течение 5 лет управлял им – совместно с Ярославом Мудрым, через своих наместников. Случай почти уникальный в истории восточнославянских княжеств. Тогда же в княжестве был построен новый город Брячиславль – современный Браслав, на озерах – древние князья хорошо знали, где устраивать свои резиденции.
Своего высшего расцвета Полоцкое княжество достигло во время правления Всеслава Брячиславича Вещего (1044–1101 гг.). До середины 60-х годов XI века Всеслав, хорошо понимавший, что ему предстоит борьба не на жизнь, а на смерть за суверенитет своих земель с киевскими князьями, занимался строительством и укреплением своего государства.
Город был перенесен с реки Полоты к ее устью, на мыс на правом берегу Западной Двины.
В историческом исследовании «Полоцк», вышедшем в 1987 году в Минске, написано: «Во второй половине X–XI веке образовался новый укрепленный центр города на возвышенности площадью 10 гектаров на правом берегу Западной Двины. Позже эта часть города стала называться Верхним замком. На южной ее стороне в середине XI века был построен Софийский собор. Верхний замок являлся детинцем Полоцка XI–XIII веков и в более позднее время. В X–XI веках возле него заселяли территорию, в результате чего образовался обширный посад. Он располагался в трех местах: древнейший – вблизи городища на берегу Полоты, Заполотский и Великий Посад (на его части затем был сооружен Нижний замок). Площадь Великого посада составляла 50 гектаров.
Верхний замок с трех сторон был защищен реками, а с четвертой – рвом».
Полоцк обладал значительным количеством ремесленников, развивавших и совершенствовавших кузнечное, гончарное, кожевенное, сапожное, бондарное, кожевенное, а также ювелирное ремесла. Население активно занималось земледелием, огородничеством, садовничеством, скотоводством, рыболовством.
Торговля шла между всеми городами восточно-европейских княжеств. С Балтики везли янтарь, из Киева – изделия из стекла, посуду, из Византии – амфоры с вином, с Востока – украшения, ткани; в Полоцк везли соль, металлы. Полочане поставляли на экспорт меха, воск, ремесленные изделия. Подробностей о древнем Полоцке мало – местные летописи не сохранились.
Полоцкое княжество стало основным конкурентом Киевского. Началась вооруженная борьба с переменным успехом. Полоцк воевал с Новгородом, Псковом, Смоленском, Киевом.
До самой своей смерти в 1101 году Всеслав Вещий вел борьбу с киевскими Ярославичами. К концу XI века население Полоцка составляло около 20 000 человек. В 1044–1066 годах в городе был построен собор Святой Софии по аналогии с Константинопольским, возможно, в противовес киевскому и новгородскому Софийским соборам.
После 1101 года Полоцкое княжество разделили между собой сыновья Всеслава Вещего на уделы – княжества Полоцкое, Минское, Витебское, Друцкое, Изяславское, Логойское. Противостояние Полоцка и Киева практически окончилось в 1127 году, когда сын Владимира Мономаха Мстислав с огромным войском полностью разорил Полоцкую землю. Князья Давид, Растислав и Святослав с семьями были пленены и высланы в Византию. Назад вернулись только двое. В течение второй половины XII века шла междоусобная борьба. К концу XII века политическое значение Полоцкой земли падает, часть территорий бывшего Полоцкого княжества захватывают черниговцы и новгородцы.