Со времен Ярослава изображение Святого Георгия уже встречается на великокняжеских печатях. С Дмитрия Донского Святой Георгий считается покровителем Москвы. Несколько позже его изображение вошло в состав государственного герба и оставалось там вплоть до 1917 года. С 1728 года изображение Святого Георгия выносится на русские знамена.
Орден был учрежден в 1769 году, как говорилось в статусе, «из особой императорской милости к служащим в войсках, в отмену (отличие) и награждение их», то есть единственно для военного чина «в награждение за ревность и усердие и для поощрения к дальнейшим по военному искусству подвигам». Тогда же ордену были пожалованы особые постановления, преимущества и выгоды, утвержденные законом или статусом.
Гроссмейстерство Екатерина II возложила на себя и преемников, постановив празднование для его учреждения не только при дворе, «но и во всех местах, где случится Кавалер большого креста». Статус ордена был объявлен 27 ноября. Орден Святого Георгия был разделен при установлении на четыре класса, или степени, причем поведено «сей орден никогда не снимать» и «пожалованным сим орденом именоваться кавалерами ордена Святого Георгия».
Четыре степени ордена имели различные знаки. Первая степень большого креста: лента, носимая через правое плечо под мундиром, большой крест и четырехугольная золотая звезда для ношения на левой стороне груди, как раз и имевшая надпись «За службу и храбрость». Орден первой степени был чрезвычайно почетен и редок. Так, например, высшим орденом России — орденом Андрея Первозванного — с момента его учреждения до 1917 года было награждено более тысячи человек, а первая степень почти за сто пятьдесят лет своего существования была дана лишь 25 человекам. В XVIII веке орден Святого Георгия I степени присуждался, если исключить Екатерину II, всего восемь раз: фельдмаршалу графу П. А. Румянцеву-Задунайскому в 1770 году за победу над турецким войском при Ларге, генерал-аншефу графу А. Г. Орлову-Чесменскому в 1770 году за уничтожение турецкого флота в Чесменской бухте, генерал-аншефу графу П. И. Панину в 1770 году за взятие крепости Бендеры, генерал-аншефу князю В. М. Долгорукову-Крымскому в 1771 году за завоевание Крыма, генерал-фельдмаршалу князю Г. А. Потемкину-Таврическому в 1788 году за взятие Очакова, генерал-аншефу графу А. В. Суворову-Рымникскому в 1789 году за победу при Рымнике, генерал-аншефу князю Н. В. Репнину в 1790 году за победу над турками при Мачине, адмиралу В. Я. Чичагову в том же году за победу над шведским флотом.
К эпохе Отечественной войны 1812 года относится награждение орденом Святого Георгия I степени иностранных военачальников. Первым из них получил орден бывший маршал Наполеона, затем наследный шведский принц, а впоследствии и король Швеции Бернадотт в 1813 году. Когда он умрет уже в королевском сане, придворные с ужасом обнаружат у него на груди татуировку времен лихой молодости: «Смерть тиранам!» В том же 1813 году первую степень получили за победу в «битве народов» над Наполеоном при Лейпциге прусский фельдмаршал Г. Л. Блюхер и австрийский К. Шварценберг. В следующем году орден получил и английский фельдмаршал А. Веллингтон за победу при Ватерлоо.
Последние награждения орденом I степени относятся к русско-турецкой войне 1877—1878 годов, когда его получили великие князья — полуноминальные главнокомандующие на Европейском и Кавказском театрах военных действий. К этому времени первая степень больше отражала политические реальности, нежели военные заслуги. Самым высшим и почетным орденом к этому времени уже давно считался орден Святого Георгия II степени, почетным для подлинных военачальников, не играющих в сложные политические игры.
Согласно статусу 1769 года знак II степени большого креста состоял из того же креста на шее и звезды, то есть без ленты через плечо. Орден этот также был чрезвычайно редок и оттого вдвойне почетен. За столетие его существования — 1769—1869 годы — он давался лишь 117 раз. За период первой мировой войны 1914—1917 годов орденом Святого Георгия II степени были награждены генералы Н. И. Иванов, Юденич, Рузский, великий князь Николай Николаевич. Но когда в 1916 году генерал А. А. Брусилов за известный Брусиловский прорыв был представлен Кавалерской думой к этому ордену, то Николай II решение думы не утвердил, наградив генерала оружием с бриллиантами.
Первыми получили вторую степень генералы Племянников и Баур, отмеченные за геройство в Ларгской баталии. Вскоре после Племянникова и Баура вторую степень получил Н. Репнин за взятие крепости Килия.
Третья степень ордена представляла собой крест меньших размеров, чем у первых двух степеней. Отсюда выражение про кавалеров I и II степени — кавалеры большого креста. Носился этот крест на шее. Первым кавалером третьей степени был подполковник Фабрициан, получивший орден за взятие турецкого города Галаца 11 ноября 1769 года. Он вообще был первым георгиевским кавалером — вслед за гроссмейстером Екатериной II.