Занимательная пиротехника

газ. Используют для хромовых покрытий.

■ГГексакарбонил ванадия V(CO)6 - зелёный порошок, самовоспламеняю-

щийся на воздухе; в инертной среде разлагается при 70°С.

+ Карбонилгидрид железа H2Fe(CO)4 - бесцветное вещество (tnjl -70°С) с

тошнотворным запахом. Получают действнем щелочей на пентакарбонил

железа Fe(CO)5. На воздухе самовоспламеняется. Его натрневая соль

Na2Fe(CO)4 также пирофорна.

Обработкой щелочных металлов окисью углерода образуются производные оксиацеТилена МеОС^СОМе (Ме2С202), а выше 250°С - гексаоксибензола Ме6С606. Эти вещества гигроскопичны и пирофорны, с водой реагируют очень бурно вплоть до взрыва.'

Для получения взрывчатого пирофорногооксиацетиленида калия К2С2О2 проще прокалить смесь поташа К2СО3 с углем (5:1) в пробирке, прикрытой ватным тампоном. Готовый порошок превратится из чёрного в бледно-серый. В ходе реакции выделяется токсичный угарный газ без запаха, поэтому нагреванне проводят под тягой! После остывания достаточно осторожно высыпать продукт из пробирки, чтобы он загорелся на воздухе мелкими фиолетово-красными вспышками. Если же оставить приготовленный пирофор в открытой пробирке, он может самовоспламениться, особенно во влажном воздухе.

Глава 13. Секретное оружне блондинок

(LJ ывалые химики знают, насколько опасной может оказаться ЛЛ встреча в химической кладовке со старой бутылкой, содержащей на дне, вместо улетучившегося эфира, красивые как бриллианты кристаллы. Не задумываясь, вызывайте сапёров и не пытайтесь извлечь это сокровище, зажав бутылку между ног. Дело в том, что многне образовавшнеся пероксиды (перекиси), а это именно они, по силе взрыва значительно превосходят нитроглицерин, и для их детонации порой достаточно потревожить пробку.

Глава 13, Секретное оружне блондинок

231

(S3

Впервые органическне перекиси были получены Бполи

(1859), хотя их особая взрывоопасиость и связанные с этим

трудиости в изучеиии свойств отодвииули сообщеине об

открытии почти иа 5 лет.

Автоокислению подвержеиы многне илассы органических со-

единений: это и простые эфиры, в том числе гетероциюшческне

(иапример, тетрагидрофураи), олефииы с атомом водорода в ал-

лилыюм положеиии (К примеру, циююгексеи), вещества с виниль-

ным атомом водорода (в

частиости, метилакри-

лат), днеиовые произ-

водные (иапример, изо-

прен), различиые альде-

гиды, кетоны и др.

Особую опасность

представляют образую-

щнеся со временем или

при действии окислите-

лей гидропероксиды (в

том числе гедг-дигидро-

пероксиды), диалкилпе-

роксиды (в том числе

кольцевые и полимер-

ные), а также озониды.

Не так давно описаны

взрывчатые вещества,

содержащне цепочки из

3-х и даже 4-х последо-

вательно связаииых ки-

слородных атомов (три-

оксиды и ТеТраоксиды).

Мехаиизм окисления этих веществ сложеи и неодиородеи, ио

чаще всего иа первой стадии включает образованне гидроперокси-

дов, многне из которых (особенно третичные) сравнительно устой-

чивы, но нагревать их никто не рекомендует, да и мало кто решает-

ся. В осиовиом, это жидкости с резким запахом, которые легко по-

232

Часть 1. Опасное знакомство

ПОМСОШТ IГГ\\КГ\Г гт ЛПАПИ АПООГП Г ГТГЛГТ пАпО rTOimrj ГГО ОГПТ'тО'ГГ КЗ А^АГГАГЫ/.Т/

*      “'"‘V      * * w      wa»^.»Kaaa^» .aj^aa wwr.H^V.HIHI “M V.1I1JI.V 1 l_.l w wvwvlw ЧЧ1

и особенно в глаза.

Далее они превращаются в более взрывоопасные димерные и

полимерные пероксиды. Кстати, окисленне медицинского эфира

(наиболее частого виновника подобных трагедий), как установили

немецкне химики А. Рихе и Р. Майстер (1931), приводит к образо-

ванию взрывчатого полимерного пероксида этилидена.

В свежеперегнанных эфирах пероксиды можно обнаружить

уже через неделю. Они дают положительную реакцию с

йод-крахмальной бумагой, голубое окрашиванне в присут-

ствии бихроматов в кислой среде и красное при добавле-

нии бесцветного гексатиоцианоферрата (II) натрия

Na4[Fe(SCN)6],

Пожалуй, наиболее опасными являются пероксидные производные кетонов.