Занимательная пиротехника

По методу Бекетова-Черикова готовят смесь тщательно /^\ измельчённого речного песка (5 г) с магнневым порошком (8 г), как и для получения аморфного кремния, только с избытком А магния. Вначале обогревают на пламени пробирку, зафиксированную в штативе под углом, а потом прокаливают её со- /\ дер.жимое докрасна. Реакция экзотермична и может привес- ти к расплавлению пробирки, которую после остывания раз-

270

Часть 1. Опасное знакомство

бывают, а её содержимое высыпают под тягой в стакан с соляной

а кислотой (1:1).

/fe\ Образующаяся

газовая смесь, основу

которой составляет

моиосилаи SiH4, заго-

рается на воздухе с

сильным треском и

красивыми (особенно в

темноте) яркими ис-

крами раскалённых

частиц образующейся

двуокиси кремния-.

Si02 + 4Mg —> Mg2Si + 2MgO

Mg2Si + 4HC1 —> 2MgCl2 + SiH4t

В Качестве примеси эта газовая смесь обычно содержит водо-

род, самовоспламеняющийся полисилен (SiH2)n и легковоспламе-

няющнеся на воздухе полисилаиы: Si2H6(tK„n-15°C), Si3H8 (d = 0,72,

tKHn 53°C), Si4H10 (d = 0,78, tnn -93°C, tKHn85°C).

■SМоносилан SiH4 (кремневодород) - бесцветный газ; tnjI - 112°С; раство-

рим в спирте, бензине, сероуглероде; постепенно разлагается водой.

Получают разложеннем триэтоксилана или гидролизом силицидов ме-

таллов в кислой и щелочной среде. Легко окисляется воздухом со взры-

вом. Детонирует в присутствии галогенов.

+ Полнснлен (SiHj)„ («непредельный гндрнд кремния») - светло-

коричневое твёрдое вещество, не растворимое в обычных растворите-

лях, получают разложеннем CaSi ледяной уксусной кислотой. На возду-

хе самовоспламеняется.

■ГМногне производные кремния самовозгораются при доступе воздуха:

HC(SiH3)3 (t„m 57°С), P(SiH3)3 (tKOT 114"C), SiH3N3 (tnjl -82°C, t„m 26°C),

As(SiH3)3 (tk.„n 120°C), Sb(SiH3)3 (tKlln 255°C), а также кремннйфторнды

S12F6, Si3F8 (tnj] - 1°C, tK„n 42°C), Si4FI0 (tn;l 67°C, tKlln 85°C), S44F30.

+Снликощавелевая кислота (SiOOH)n - белый порошок, не раствори-

мый в воде; реагирует со щелочами с выделеннем водорода. Получают

гидролизом некоторых галогенидов кремния (например, Si2Cl6) на холо-

де в эквимолярном количестве воды. При трении или нагревании взры-

вается.

+Тетразнд кремния Si(N3) и его комплексные перхлораты

Si(CI04)4— 2CH3CN, Si(CI04)4—2C6H5N детонируют при нагревании или

механическом воздействии.

ш

ш

Глава !5, В гостях у Мефистофеля

271

15.5. В погоне за боранами

Е / 0 способу синтеза и свойствам гидриды бора, получившне U L вполне зоологичесюэе названне «бораны», очень напоминают силаны и фосфины. Они тоже имеют неприятный запах и самовоспламеняются на воздухе. Установлено, что в чистом виде, за исключеннем «нестабильного» метаборана В5Нц, в абсолютно сухой атмосфере эти вещества относительно устойчивы. Однако, в присутствии следов влаги они загораются и часто со взрывом.

Так-же самовоспламеняются на воздухе борогидриды некоторых металлов (боронаты или боранаТы) Ме(ВН4)п, низшне триал- килбораны В(А1к)з, трифенилборан В(С6Н5)3 и борациклопента-

ны. Соединения бора горят интенсивным зелёным цветом с жёлтым оттешсом.