Жизнь замечательных устройств

Первый свой эксперимент с производными платины Цейзе провел в 1825 году — о нем он сообщил в Королевской академии наук Дании. Суть эксперимента заключалась в изучении взаимодействия между гидроксидом калия и хлоридом четырехвалентной платины в спиртовом растворе. Цейзе сообщил об образовании желтого вещества, в состав которого входили платина, кислород и углерод. Сам Цейзе назвал продукт своего эксперимента «негорючая форма хлорида платины» (chloridum platinae inflammabile) (W.C. Zeise Oversigt over det Kongelige Danske Videnskabernes Selskabs forhandlinger, 1825-6, P. 45–46). До Цейзе в 1820 году Эдмунд Дэви (младший кузен Хэмфри Дэви) и в 1822 году Иоганн Вольфганг Дёберайнер экспериментировали с солями платины, но им удалось получить только то, что мы сейчас называем платиновой чернью, — осадок металлической платины. В 1827 году работа Цейзе была опубликована на немецком языке (W.C. Zeise Annalen der Physik (Ponnendorf), 1827, 23. — P. 632) и в 1828 году попала в годовой химический обзор, составленный Берцелиусом (J. J. Berzelius, Jahresbericht, 1828, 7, 131), но годом позже Юстус Либих написал, что

«…все три соединения, полученные господами Дэви, Цейзе и Доберайнером, не что иное, как исключительно мелко раздробленная металлическая платина…» (J. Liebig, Annales de chimie et de physique, 1829, 42, 316–330).

С этого и началась продолжавшаяся два десятка лет (фактически до смерти Цейзе) дискуссия между двумя учеными. В 1830 году Цейзе опубликовал в Копенгагенском университете статью «De chlorido platinae et alcohole vini sese invicem permutantibus nec non de novis substantiis inde oriundis» («Реакции между хлоридом платины и винным спиртом и вещества, образующиеся при этом»), которая быстро была перепечатана изданием Annalen der Physik und Chemie (W.C. Zeise, Annalen der Physik (Ponnendorf), 1831, 21, 497–541).

В этой статье на 64 страницах латинского текста Цейзе доказывал и Либиху, и всем сомневающимся, что полученный им продукт не является металлической платиной. В статье приводятся условия эксперимента, рассуждения и детальные описания аналитических методов, применявшихся при установлении формулы продукта, основанные на использовании одобренной Берцелиусом в 1826 году таблицы значений атомных весов (кислороду в ней приписывалась масса, равная 100). В завершении статьи Цейзе делает вывод, что на основании всех анализов продукту можно приписать одну из трех формул:

«…2 PtCI² + 4H²C + KCl^2,

или:

2 PtCl + 2(2H²C + Cl) + KC1²

или же:

2(PtCl + 2H²C + Cl) + KCl²…»

Тем самым Цейзе подтверждает свой первоначальный вывод о том, что полученное им вещество — не металлическая платина, и помимо благородного металла в его состав входят хлор, углерод, водород и калий.

Шестьдесят четыре страницы привлекли внимание ученых-современников, и, похоже, убедили Либиха в том, что Цейзе получил не металлическую платину, а ее производное. Тем не менее, такого количества страниц все равно было мало, чтобы убедить Либиха в составе соли Цейзе, предложенном самим Цейзе: Либих долго и искренне считал, что в состав соли (а точнее, ее органического радикала) обязан входить и кислород. Либиха не заставили изменить мнение ни очередные анализы, которые, пытаясь убедить своего именитого коллегу, провел Цейзе, ни эксперименты Иоганна Петера Грисса (Johann Peter Griess) и Карла Александра Мартиуса (Carl Alexander Martius), проделанные спустя три с небольшим десятилетия после первого синтеза соли Цейзе. В 1861 году Грисс и Мартиус опубликовали работу, в которой не только подтвердили определенный Цейзе в 1830 году количественный состав соли, но и показали, что при ее термическом разложении выделяется этилен. Основной вывод их работы –

«…полученные результаты полностью противоречат взглядам Либиха, полагающего, что в состав этого соединения входит кислород в составе радикала C₄H₅O…» (J. P. Griess, C. A., Martius, Compt rendus.,1861, 53, 922–925; Annalen der Chemie (Liebig), 1861, 120, 324–327).