Мечтая и фантазируя, Вивиан все чаще представляла себя выступающей на сцене. Но пока у нее была лишь возможность сыграть несколько маленьких ролей в любительских спектаклях, устраиваемых в монастыре. «Я хочу стать актрисой! Великой актрисой!» — говорила 10-летняя Вивиан своим подружкам. И отцу, одному из лучших актеров-любителей Королевского театра Калькутты, она писала в письмах, что хотела бы выступить с ним на одной сцене. Именно от своего красивого, общительного, сильного отца Вивиан получила в наследство жизнерадостность и актерское дарование.
С 1927 г. Вивиан Хартли продолжала образование в монастырских школах Италии, Франции и Германии. Проведя суровые и безрадостные дни в пансионе Сан-Ремо, она оказалась в Париже, а затем в Баварских Альпах. Здесь девушка не только изучила французский и немецкий языки (уже владея итальянским), но и получила возможность посещать столичные театры, Венскую оперу, побывать на Зальцбургском фестивале искусств. Все это произвело на нее неизгладимое впечатление, укрепив в ней решение поступать в Королевскую академию драматического искусства в Лондоне. В 1932 г. на приемных экзаменах Хартли покорила директора академии своей пластичностью, какой-то необычайно хрупкой красотой и была принята на учебу.
В этом же году 17-летняя Вивиан стала женой солидного адвоката Герберта Ли Холмана, который был на 14 лет старше ее. Муж любил, оберегал Вивиан, но ее желания стать актрисой категорически не разделял и надеялся, что эта «дурь» со временем выйдет из хорошенькой головки его юной жены. Однако, несмотря на протесты мужа и рождение дочери Сюзанны, Вивиан не оставила своей мечты. Ей удалось сначала сняться в рекламе сигарет и нескольких киноэпизодах, а затем и в главных ролях в фильмах «Сельский сквайр» и «Джентльменское соглашение». Слегка изменив свое имя и дополнив его второй фамилией мужа, Вивиан стала теперь Вивьен Ли. Знаменитый английский режиссер Джордж Пирсон, снимавший ее в «Джентльменском соглашении», позднее вспоминал: «Она была очень замкнута и немного нервничала, но я сразу понял, что меня тронула именно ее прелестная красота. В ее глазах сверкал ум, намекавший на скрытую силу, сейчас еще скованную и ищущую возможности выразить себя. Было приятно наблюдать за ее работой на съемочной площадке: она немедленно схватывала ситуацию и индивидуальную окраску персонажа. Это было удивительно… Между съемками она иногда тихо размышляла и в один из таких моментов неожиданно повернулась ко мне: «Неужели мне никогда не удастся получить настоящую роль?»
Первые киноработы не сделали Вивьен Ли знаменитой, хотя о ней заговорили как о подающей надежды. Эти надежды актриса оправдала, исполнив главную роль в спектакле «Маска добродетели» на сцене Вест-Энда. Благодаря ей премьера спектакля стала главным событием в театральной жизни 1935 г. Знаменитый актер того времени Дуглас Фэрбенкс восхищался дебютанткой: «Я впервые увидел ее в «Маске добродетели» и разделял всеобщий энтузиазм, рожденный ее ошеломляющей красотой, очаровательной индивидуальностью, неповторимым тембром голоса, удивительным талантом и тем, что она, бесспорно, обладала качеством, которое Ноэл Кауард называл «классом звезды». На следующее утро после премьеры сенсационные заголовки газет гласили: «Новая звезда покорила Лондон», «Эта актриса — открытие!», «Триумф молодой актрисы Вивьен Ли». Умная и проницательная Вивьен понимала, что ее первый успех во многом связан с молодостью и красотой. И она приложила максимум усилий, чтобы ее стали ценить прежде всего за талант и мастерство.
В 1934 г. Вивьен, не пропускающая ни одной театральной премьеры, увидела на сцене самого многообещающего молодого актера Англии Лоренса Оливье. Его молодость, сила, мужество настолько поразили актрису, что она безумно, с первого взгляда влюбилась в него. «Вот человек, за которого я выйду замуж!» — прошептала Вивьен, увидев Оливье. В тот момент она будто забыла, что у нее есть семья, да и Лоренс Оливье был женат на известной актрисе Джилл Эсмонд. Вивьен тоже произвела на него сильное впечатление. Но их обоюдная любовь вспыхнула лишь тогда, когда актерам довелось вместе сниматься в фильме «Огонь над Англией». Вскоре их страсть перестала быть тайной для окружающих. «Вивьен и Ларри всегда сидели вдвоем, совершенно поглощенные друг другом, и никто не мог даже подумать пристроиться рядом с ними. Их окружало пустое бесконечное пространство. Они были так влюблены, что вокруг возникала особая атмосфера. Видеть их вместе значило видеть чудо», — говорили участники съемок. Но это чувство было не безоблачным, а скорее безнадежным. Связанные каждый своим браком, влюбленные неоднократно пытались забыть друг друга. Вивьен первой решила окончательно покончить с двусмысленной ситуацией. Что же касается Лоренса, то он боялся возмездия со стороны влиятельного в театральном мире клана Эсмондов, к которому принадлежала его жена, хотя порвать с Вивьен тоже было выше его сил. В это время у актрисы впервые случился нервный срыв.