Впервые потребность в услугах Франклина как дипломата возникла у штата Пенсильвания. Во время войны с Францией, которая, кроме прочего, велась англичанами и на территории Северной Америки, конфликт колонистов и лондонского правительства резко обострился. Ни владельцы колоний (официально правами на земли штата владело английское семейство Пенн), ни назначаемые ими губернаторы, ни центральное английское правительство не хотели нести никаких расходов, направленных на решение проблем колонистов, таких как оборона поселений или развитие инфраструктуры колоний. При этом выкачивание больших доходов из штата не останавливалось ни на день. В 1757 году Франклин как уполномоченный от Ассамблеи штата обратился с докладом в английский парламент, призывая стать арбитром в сложившейся ситуации. В своем докладе Франклин ссылался на хартию короля Геогра III, в которой колонистам Пенсильвании были гарантированы определенные права. Именно эти права и были, по мнению Франклина, нарушены Пеннами. Помимо упреков в адрес Пеннов, доклад содержал прямое требование к английскому правительству возместить расходы колонистов на оборону собственной территории. Доклад был направлен в английский парламент, однако не произвел там никакого эффекта. Тем не менее в Лондоне не теряли надежды добиться справедливости. Жители Пенсильвании решили обратиться с петицией непосредственно к королю и назначили своим представителем Бенджамина Франклина. В Лондон Франклин прибыл в июле 1757 года.
В то время у колоний не было собственных дипломатов, им запрещалось вести внешние сношения в обход центрального правительства в Лондоне. Когда возникла необходимость назначить посланника для переговоров с метрополией, выбор пал на Франклина не только ввиду его прекрасных способностей, проявившихся на самых разных поприщах, но и благодаря его достаточно широкой известности в Англии как ученого, члена Королевского научного общества.
Поначалу именно научные связи Франклина помогали ему выработать варианты решения весьма непростого вопроса о конфликте с владельцами колоний. Его партнеры по научным перепискам довольно быстро организовали встречу с Пеннами. Те предложили Франклину составить официальный документ со списком разногласий между владельцами колоний и Ассамблеей, представительским собранием штата. Тот составил требуемый документ, после чего Пенны более года затягивали дальнейшие переговоры, дожидаясь некоего «заключения юриста о сути разногласий». Фактически это было испытание на прочность, причем не только намерений Франклина, но и всех американских колонистов.
Однако Пеннов атаковали и американцы: назначенный ими губернатор не сумел устоять перед настойчивыми требованиями Ассамблеи и издал акт, приравнивавший права поселенцев колоний к правам собственников, находившихся в Англии. Надо сказать, что аналогичное положение уже давно действовало в самой Англии, однако Пенны долго и безуспешно пытались оспорить это решение, а когда все их усилия ни к чему не привели, с досады уволили губернатора, издавшего упомянутый акт.
Однако решением вопроса о правах колонистов миссия Франклина в Англии не завершилась. Его визит на остров, не обещавший поначалу быть продолжительным, растянулся на долгие пять лет. Причем все это время наш герой провел без своей семьи, оставшейся в Филадельфии. Поскольку решение различных вопросов, а особенно касавшихся далеких колоний, было в то время достаточно долгим процессом и ответов из различных инстанций можно было ожидать месяцами и даже годами, Франклин мог позволить себе много времени посвятить укреплению своих познаний в различных областях промышленности и науки. Он совершил немало поездок по Англии и приобрел много друзей среди представителей разных общественных кругов.
В декабре 1762 года Франклин вернулся на родину. Незадолго до отъезда из Англии он получил диплом почетного доктора права, выданный ему Оксфордским университетом. Это было еще одним подтверждением авторитета в научном мире, которым уже обладал в то время американский ученый.
После возвращения Франклина Ассамблея Пенсильвании высоко оценила его заслуги перед штатом и наградила довольно щедрой премией в пять тысяч фунтов. Однако семейство Пенн, весьма недовольное деятельностью Франклина и связанной с ней потерей части своих прав, развернуло против него целую сеть интриг. Распускались различные слухи относительно его деятельности в Англии, Франклина упрекали в растрате средств колонистов в ходе поездки. И хотя ему удалось опровергнуть все обвинения и доказать, что он не растратил, а, наоборот, сэкономил значительную часть денег, на следующих выборах в Ассамблею он потерпел поражение.