Александр Михайлович Зайцев

* Эта работа А. М. Зайцева не датирована, но сопоставление дат предшествующих и последующих статей в той же тетради журнала, вышедшей 14 марта 1865 г., позволяет заключить, что она была отправлена в печать в ноябре 1864 г.

68

Денные в Марбургской лабораторий. Ёо всяком случаё он напечатал две статьи на французском языке и одну на немецком под тем же названием [3], которые во многом повторяли его первую статью о взаимодействии хлорук- сусного эфира с циановокислым калием, но содержали новые аналитические данные, а главное, свидетельствовали о переходе А. М. Зайцева от эквивалентных знаков элементов к атомным, что означало существенный шаг в сторону от теоретических представлений Кольбе. Для сравнения приведем формулы этилового эфира аллофано- вой кислоты в первой и в последующих статьях А. М. Зайцева:

Из второй формулы видно, что дальнейший переход к представлениям о химическом строении органических соединений не должен был представлять для А. М. Зайцева значительной трудности. Строение эфира, полученного А. М. Зайцевым, можно передать формулой H2NCONHCOOC2H5, и уже А. М. Бутлеров в своем «Введении к полному изучению органической химии» предлагает правильную структурную формулу для аллофановых эфиров, хотя формулу А. М. Зайцева воспроизводит не совсем точно п.

Обе рассмотренные выше работы позволяют заключить, что А. М. Зайцев, как это и было свойственно начинающим химикам того времени, повторяя или развивая работы других химиков, скорее пытался набить руку на работе с различными веществами различных классов, чем отыскать свое собственное направление в науке. Такой же характер носила первоначально его работа над органическими сернистыми соединениями. К началу работы А. М. Зайцева над ними было известно несколько попыток исследовать действие азотной кислоты на тиоэфиры (диалкил сульфиды). Наиболее важной в этом отношении была работа Офеле, который в 1863 г. нашел, что при окислении диэтилсульфида образуется диэтилсульфон (С2Н5) 2SO2. Эту реакцию А. М. Зайцев решил испытать

Тиоэфиры. Открытие сульфоокисей. Магистерская диссертация

применительно К другим дйалкилсульфидам й ё первую очередь к имевшемуся в его распоряжении диамилсуль- фиду и синтезированным им дибутилсульфиду и амил- этилсульфиду *. Неожиданно он при этом получил не сульфоны, а соединения, которые он назвал «окисями сернистых соединений алкогольных радикалов» **, или, как их стали называть затем, сульфоокиси.

В первом сообщении на немецком языке [4], датированном мартом 1866 г. и посланном уже из Казани***, А. М. Зайцев сообщает о получении им сульфоокисей диамилсульфида, дибутилсульфида и амилэтилсульфида. В заключение этого сообщения он пишет о своем намерении исследовать отношение к азотной кислоте диметил- сульфида, а также попытаться получить соответствующую окись из диэтилсульфида, окисляя последний не дымящей, а слабой азотной кислотой. Эти исследования А. М. Зайцева были проведены в Марбургской лаборатории, а исследования, намеченные выше, уже после возвращения в Россию, в химической лаборатории Казанского университета [6]. Подробное сообщение обо всем цикле этих рабЬт А. М. Зайцев опубликовал в «Ученых записках Казанского университета» [7] ****. Здесь уже говорится о том, что намеченная программа автором выполнена: получена как окись диметилсульфида («окись

сернистого мэфила», по терминологии того времени), так и окись диэфилсульфида, как и предполагалось, при окислении этого сульфида слабой азотной кислотой. А. М. Зайцев упоминает, что Офеле окислял диэтилсуль- фид также и слабой азотной кислотой, но получил некри- сталлизующуюся жидкость, которая при дальнейшем

* Впоследствии выяснится, что вместо «амил-» и «бутил-» правильнее говорить здесь об «изоамил-» и «изобутилсульфи- дах».

** Так как химики-органики первой половины XIX в. гораздо лучше изучили спирты, чем углеводороды, то во времена господства дуалистических теорий спирты рассматривали как соединение гидроксильной группы с углеводородными радикалами, которые поэтому и получили название алкогольных радикалов.

*** Перед фамилией Зайцева в этом сообщении стоит уже Dr., т. е. к этому времени он получил, следовательно, диплом доктора философии Лейпцигского университета.

**** Вслед за сообщениями А. М. Зайцева в этом приложении к очередному выпуску «Ученых записок» за 1867 г. опубликована и большая статья А. М. Бутлерова о результатах его работы над триметилкарбинолом, изобутапом и изобутиленом.

70

окислении давали диэтилсульфон. Однако состав этой жидкости Офеле установить не удалось. С. Н. Реформатский отмечает, что за год до работы Зайцева Каур во Франции в статье «Исследования органических радикалов», в которой он еще пользовался эквивалентными знаками для серы и кислорода, сообщил, что при действии окиси серебра на продукт взаимодействия диметилсуль- фида и брома получил «оксид», которому придал фор- [ Me

мулу S2j Q . Однако об этом «оксиде» у Каура сказано