Большая Советская Энциклопедия (УГ)

  Лит.: Шафрановский И. И., Алмазы, М. — Л., 1964; Уббелоде А. Р., Льюис Ф. А., Графит и его кристаллические соединения, пер. с англ., М., 1965; Реми Г., Курс неорганической химии, пер. с нем., т. 1, М., 1972; Перельман А. И., Геохимия элементов в зоне гипергенеза, М., 1972; Некрасов Б. В., Основы общей химии, 3 изд., М., 1973; Ахметов Н. С., Неорганическая химия, 2 изд., М., 1975; Вернадский В. И., Очерки геохимии, 6 изд., М., 1954; Рогинский С. З., Шноль С. Э., Изотопы в биохимии, М., 1963; Горизонты биохимии, пер. с англ., М., 1964; Проблемы эволюционной и технической биохимии, М., 1964; Кальвин М., Химическая эволюция, пер. с англ., М., 1971; Лёви А., Сикевиц Ф., Структура и функции клетки, пер. с англ., 1971, гл. 7; Биосфера, пер. с англ., М., 1972.

Углерода галогениды

Углеро'да галогени'ды, соединения углерода с галогенами. У. г. обычно рассматривают как производные углеводородов, в которых водород полностью замещен на галоген.

  Простейшими У. г. являются тетрагалогениды общей формулы CX₄ , молекулы которых имеют тетраэдрическое строение с расстояниями С—F, С—Сl, С—Вr и С—I, соответственно: (A) 1,36; 1,76; 1,94; 2,12, и энергиями связи (кдж/моль ): 487; 340: 285; 214 или в ккал/моль 116; 81; 68; 51. При обычных условиях CF₄ — газ (t_kип —128 °С), CCl₄ — жидкость (t_пл —22,9 °С, t_kип 76,8 °C), CBr₄ и Cl₄ — твёрдые тела (t_пл 93,7 и 171 °С). Все тетрагалогениды практически нерастворимы в воде и растворимы в органических растворителях. В соответствии с уменьшением энергии связи устойчивость CX

₄ падает, а химическая активность возрастает при переходе от фтора к иоду. CF₄ и CCl₄ устойчивы к нагреванию и действию воздуха, света, кислот. Cl₄ легко разлагается при нагревании. Только CF₄ может быть получен непосредственно взаимодействием элементов. Один из способов синтеза CCl₄ и CBr₄ — реакция CS₂ с галогенами. Cl₄ получают при взаимодействии CCl₄ с иодидами алюминия, висмута и др. металлов. Из тетрагалогенидов углерода наибольшее значение имеет четырёххлористый углерод . Известны также смешанные У. г., например CClF₃ , CCBr₂ Cl₂ , С₂ Вг₂ F₄

. Многие У. г. широко применяют в различных отраслях техники, например дифтордихлорметан CCl₂ F₂ и трихлорфторметан CCl₃ F как хладоагенты в холодильных установках (фреоны ), тетрафторэтилен C₂ F₄ и трифторхлорэтилен C₂ ClF₃ — мономеры в производстве фторопластов , гексахлорэтан C₂ Cl₆ — заменитель камфоры, некоторые фторхлор-содержащие У. г.— компоненты синтетических масел .

  Лит.: Ахметов Н. С., Неорганическая химия, 2 изд., М., 1975.

  Б. А. Поповкин.

Углерода двуокись

Углеро'да двуо'кись, ангидрид угольной кислоты, углекислый газ, CO₂ , оксид С (IV), высший окисел углерода. В 1756 Дж. Блэк показал, что при разложении карбоната магния выделяется газ — «связанный воздух» (его состав установил в 1789 А. Лавуазье ). У. д. бесцветный газ, имеющий слегка кисловатые запах и вкус; плотность 0,0019 г/см³ (0 °С. 0,1 Мн/м² ), t_пл —56,6 °С. t_kип —78,5 °С, критическая температура 31 °С, критич. давление 7,62 Мн/м² (75,2 кгс/см² ). При атмосферном давлении и —78,5 °С, минуя жидкое состояние, затвердевает в белую снегообразную массу («сухой лёд»). Жидкая У. д. существует при комнатной температуре лишь при давлении больше 5,85 Мн/м² (58,5 кгс/см² ). Плотность жидкой CO₂

0,771 г/см² (20 °С), твёрдой 1,512 г/см³ . Молекула газообразной У. д. имеет симметричную форму О=С=О с расстоянием С—О 1,162 A. Твёрдая CO₂ кристаллизуется в кубической гранецентрированной решётке, а=5,62 A. У. д. термически устойчива, диссоциирует на окись углерода и кислород только при температурах выше 2000 °С. Заметно растворима в воде (по массе %): 0,335 (0 °С); 0,169 (20 °С) и частично взаимодействует с ней с образованием угольной кислоты H₂ CO₃ . Растворяется в органических растворителях: ацетоне, бензоле, хлороформе, спиртах. Энергично соединяется с основаниями, давая карбонаты . CO₂ не горит и не поддерживает горения. Только очень активные металлы восстанавливают её при высоких температурах (например, магний — при 600 °С, кальций — при 700 °С). CO₂ взаимодействует с раскалённым углём: CO₂ + С =2СО (реакция имеет большое значение в металлургии); с аммиаком при 160— 200 °С и давлении 10—40 Мн/м² (100—400 кгс/см² ): CO₂ + 2NH₃ = CO (NH₂ )₂ + + H₂ O; в присутствии окиси меди с водородом, образуя метан.