«Нелюбин не только изучил все существующие источники и указал на их терапевтические действия, но открыл и описал целый ряд новых. Так, в Ессентуках, кроме известных ранее и изученных Газом трех источников, он описал еще 20 новых и первый указал, что составил его главную заслугу, на присутствие между ними чисто соляно-щелочных ключей, существование которых на Кавказе до того времени отвергалось. Нелюбин первый объявил, что «в Ессентуках мы имеем русский Сельтерс и Виши». В Железноводске им открыты семь новых источников».
А.П. Нелюбин в долине реки Берцовки открыл и углекислый минеральный источник – Березовский Нарзан. Изданное в 1825 году его медико-топографическое описание минеральных вод в то время поставило пользование водами на научную основу.
В 1823 году по Высочайшему указу на водах была учреждена аптека, в которую назначили двух врачей, трех лекарских ученика, аптекаря, двух аптекарских учеников, «при Горячем и Кислом источниках».
С 1826 по 1831 год начальником Кавказского края служил генерал Г.А. Эммануэль, сделавший на Минеральных водах много полезного. В 1826 году заложена станица Ессентукская, в 1829 году химические исследования Кавказских Минеральных вод провел Р. Герман, в 1831 году начато строительство станицы Железноводской, построены новые ванны, дороги, бульвары, цветники, гостиницы, парки, гроты, беседки, водопроводы. В 1830 году Горячеводское поселение было переименовано в уездный город Пятигорск.
В 1837 году Кавказские Минеральные воды посетил император Николай I, назначивший ежегодную субсидию на «дело устройства вод» в 200000 рублей, выплачивавшуюся до 1843 года. В 1842 году на водах были проведены геолого-химические исследования Эйнбродта и Фритче.
В 1846 году Кавказским наместником стал князь М. Воронцов, много сделавший для развития курортов. По предложению князя была учреждена «Дирекция вод», руководившая Кавказскими Минеральными водами. С 1849 года на курортах более 30 лет работал академик Г.В. Абих, в 1852 году проводил химические исследования академик Н.Н. Эхнин, в 1856 году – Ф.А. Таталин. Однако больших гидротехнических и бальнеотехнических работ не производилось. Сменивший М. Воронцова генерал Муравьев учредил несколько комиссий по обустройству вод, но большая часть их работы осталась в проектах.
После назначения Кавказским наместником князя Ф. Барятинского управление водами было передано в частные руки.
В 1861 году Кавказские Минеральные воды были сданы в аренду частному предпринимателю Н.А. Новосельскому. Контрагент – арендатор назначил «заведовать водами» доктора С.А. Смирнова. Доктор выписал из-за границы химика для производства анализов, создал первую химическую лабораторию для анализа вод, метеорологическую станцию – в Пятигорске, начала выходить первая курортная газета в России – «Листок дял посетителей Кавказских минеральных вод». В 1863 году было создано Русское Бальнеологическое общество, в 1866 году в Пятигорске основан Геологический музей. В 1870 году горный инженер Ф. Кошкуль провел разведку недр в Пятигорске, Железноводске, Ессентуках. Было упорядочено медицинское обслуживание минеральных вод, но мало сделано по обустройству источников и ванных зданий – «источники были обделаны первобытно, а купальные здания требовали такого же ремонта по своей ветхости, как и в 1861 году».
Некоторое время Кавказские Минеральные воды административно подчинялись Ставропольскому губернатору. В 60-х годах XIX века на Северном Кавказе была образована Терская область во главе с наказным атаманом Терского казачьего войска, наделенным правами губернатора.
В 1872 году Кавказские Минеральные воды были сданы в аренду новому контрагенту статскому советнику А.М. Байкову. Правительственный надзор был поручен начальнику Терской области, в район которой вышли все курорты.