Морские путешествия и корабли стали страстью молодого художника. В 1922 году на ледоколе «Малыгин» он отправился в полярную экспедицию на Новую Землю. В пути он создал целую серию акварелей, превосходно воссоздающих суровую красоту северных морей, и многочисленные зарисовки, необходимые для иллюстрации научных изысканий, портреты участников экспедиций, силуэты кораблей.
Рисунки Голицын выполнял карандашом или пером, иногда в технике масляной живописи. Позже он участвовал в строительстве первого советского научно-исследовательского судна «Персей», служил матросом на шхуне «Друг жизни», бывал в южных морях – Черном и Азовском.
В перерывах между путешествиями Владимир Голицын работал в московской мастерской П. П. Кончаловского, брал уроки у К. Ф. Юона и П. Д. Корина, посещал вечерние курсы ВХУТЕМАСа в Москве, служил в Кустарном музее. В 1925 году на Международной выставке декоративных искусств в Париже экспонировались две расписанные им шкатулки, выполненные в древнерусской технике. Они получили золотую медаль в номинации «Искусство и индустрия дерева». Роспись одной из шкатулок была посвящена морскому путешествию из Архангельска в Норвегию, другая – Москве двадцатых годов.
В эти же годы В. М. Голицын работает художником-декоратором в Богородицком народном театре, где создает декорации к «Вишневому саду», «Ревизору» и другим спектаклям. Некоторые эскизы хранятся сегодня в фондах Богородицкого Дворца-музея и парка.
Начиная с 1924 года, Голицын иллюстрировал книги. С особым чувством он оживлял своими рисунками близкие ему по духу, полные тайн и приключений романтические произведения А. Беляева, А. Грина, А. Конан-Дойла, В. Бианки и Б. Житкова, проиллюстрировав в общей сложности около сорока книг. Тогда же Владимир Михайлович изобретает и создает настольные морские игры для детей, демонстрируя при этом прекрасное знание оснастки кораблей, истории флота и деталей морских сражений, в частности «Захват колоний», «Беглые», «Пираты». «Пиратов» обычно датируют 1934 годом. Примерно тогда же игра была показана Максиму Горькому. Он сказал, что «Пираты» заслуживают внимания и публикации, игру отдали в печать, но, побывав в нескольких издательствах, она так и не вышла в свет. Потом кому-то из редакторов показались неприемлемыми название и сюжет – действительно, чему может научить советских детей игра о пиратах? – и тираж, как говорится, пошел под нож.
С 1925 года Владимир Михайлович сотрудничал с журналами «Кругосвет», «Пионер», «Знание – сила» и «Всемирный следопыт».
Особого упоминания заслуживают его иллюстрации к публиковавшейся во «Всемирном следопыте» популярной серии охотничьих рассказов «Необычайные приключения Боченкина и Хвоща». Их автор Владимир Сергеевич Трубецкой, муж сестры В. М. Голицына, печатался под псевдонимом В. Ветов. Действие рассказов происходило «в уездном городе Б.», в описаниях которого безошибочно угадывался Богородицк и его обитатели.
В 1932 году в 23-м и 24-м номерах журнала «Техника – молодежи» был опубликован «фантастический рассказ без слов» «Путешествие звездоплана „ЮНТ“ на Луну» Владимира Михайловича, по сути являющийся первым советским комиксом.
Романтик по духу, В. М. Голицын был профессионалом по сути. Он никогда не приступал к работе без серьезных архивноисторических изысканий, прекрасно разбирался в тонкостях типографского дела. Обложки его книг и журналов даже сегодня поражают своей красочностью. Голицын разрабатывал удивительные шрифты, его буквы – это не просто шрифт, а еще и настоящие рисунки. В ряде случаев его приглашали именно для разработки шрифта, тогда как саму книгу иллюстрировал другой художник.
При всем этом Владимир Михайлович никогда не забывал, что он происходит из древнейшего рода князей Голицыных, и не считал нужным скрывать свое негативное отношение к советской власти. Из-за этого в 1925, 1926 и 1933 годах его трижды арестовывали. В 1930 году семью Голицыных вообще высылали из Москвы. Его друзьям, известным художникам П. Д. Корину, П. П. Кончаловскому и В. А. Ватагину, трижды удавалось выручать его из беды, но четвертый арест оказался роковым. По доносу соседей Владимир Михайлович был арестован 23 октября 1941 года во время работы над серией антифашистских плакатов. Его осудили «за контрреволюционную деятельность» по печально знаменитой 58-й статье Уголовного кодекса РСФСР на 5 лет и отправили в исправительно-трудовую колонию № 5 Свияжска (под Казанью), города, основанного его предками на острове.
Возможно, расположенный на острове Свияжск, окруженный водой и продуваемый ветром, казался кораблем неисправимому романтику Голицыну. И, не теряя мужества, он пытался рисовать даже в заключении. Но колония сделала свое жестокое дело. Суровый климат и недостаток полноценного питания вызвали у Владимира Михайловича развитие пеллагры, заболевания группы авитаминозов. 6 февраля 1943 года князя Владимира Михайловича Голицына, художника, моряка, изобретателя, не стало. Место его погребения на острове неизвестно.