Симон де Монфор, взяв один за другим окружавшие Тулузу замки, готовился осадить и сам город. Надо было торопиться. Педро II с графами Фуа и Тулузы, тремя тысячами рыцарей и тридцатью тысячами сержантов и тулузских ополченцев начал осаду Мюре. Эту крепость, зажатую между реками Луж и Гаронной, над которыми возвышались ее мощная треугольная в плане цитадель и огромный донжон, защищал гарнизон из семисот человек, плохо вооруженный и не имевший запасов провианта. Казалось, такое неравенство сил делало его положение безнадежным. Сам Мюре уже был взят и его защитники оттеснены в цитадель, когда появился Симон с тысячей бывалых рыцарей. Педро II пропустил его, чтобы вернее захватить в плен и покончить с крестовым походом одним ударом. Епископ Тулузский Фульк и другие прелаты, ужаснувшись перспективе столь неравной борьбы, попытались начать переговоры, чтобы умолять короля Арагона о милосердии. Но Симон, всегда рассчитывавший на Бога и свою звезду, желал сражаться и вышел на бой. Проходя мимо замковой церкви, он увидел епископа Изесского, служащего мессу. Прервав службу, он встал на колени и соединил руки. «Господи, — воскликнул он, — препоручаю Тебе мою душу и тело». Появился Фульк с митрой на голове, в епископском облачении и с частью Истинного Креста Господня в руках. Епископ Комменжский, опасаясь, что слишком долгая церемония ослабит пыл крестоносцев, взял эту реликвию и, поднявшись на пригорок, благословил всю армию со словами: «Ступайте во имя Иисуса Христа. Я буду вам свидетелем и поручителем в день Страшного Суда. Все, кто падет в этом бою, обретут славу мучеников и вечное воздаяние, не проходя через чистилище».
Раймунд VI не хотел давать боя, предпочитая продолжать осаду цитадели и ждать атаки Монфора в лагере. Король Арагона не согласился со своим союзником — такая недостаточно рыцарственная тактика вызвала его негодование. Поменявшись доспехами с одним из своих воинов — единственная уступка осторожности, которую он сделал, — он со своей конницей выступил из лагеря и занял место в первом ряду бойцов, напротив низменной и болотистой равнины Пескье. Симон разделил свой отряд на три эскадрона; они один за другим пошли в бешеную атаку. «Удар был столь яростен, — пишет Гильом де Пюилоран, — что гром оружия напоминал грохот, какой производит артель лесорубов, обрушивая могучие удары топоров на лесные деревья». Король Арагона в пылу битвы был опознан врагами, искавшими его, чтобы убить; вскоре его настиг Ален де Руси со своим отрядом, окружил и смертельно ранил. Граф Тулузский, графы Фуа и Комменжа отступили, а пехотинцы и тулузские бюргеры попытались с ходу взять цитадель Мюре. Будучи отброшенными, они поспешили к лодкам, на которых приплыли сюда, однако большинство утонуло, других перебили или захватили в плен. Эта катастрофа на долгие годы облачила в траур Тулузу и Монтобан.
Если верить «Песне», союзники едва ли могли бы выстоять. «Педро воскликнул: “Я король!” Но это не внушило врагам страха, и его так тяжело ранили, что кровь пролилась на землю. После этого он простерся на земле замертво. Остальные при таком зрелище решили, что их предали. Кто побежал туда, кто сюда — ни один не стал защищаться. Французы погнались за ними и порубили всех в куски. Резня продолжалась до самого Ревеля». Сын побежденного, король Хайме I Арагонский, также говорит в своих воспоминаниях «о тех, кто трусливо бросился в бегство». Но он признаёт, что армия не сумела выстроиться в боевой порядок и что руководство операциями никуда не годилось. Его отец, истощенный излишествами предыдущей ночи, едва держался на ногах. Все это произошло 12 сентября 1213 г.
Непосредственным результатом битвы при Мюре стало то, что бедствия Лангедока удвоились. Тулуза, пав духом, готовилась открыть ворота. Раймунд VI с юным сыном покинул свою родину и на некоторое время укрылся при дворе Иоанна Безземельного. Вполне вероятно, что графы Фуа, Комменжа и Гастон Беарнский отказались от борьбы. Зато с какой фантастической активностью развивал свой успех Симон де Монфор! Он помчался за Рону, чтобы «застолбить» провансальские владения графа Тулузского, и подготовил аннексию Дофине, женив своего сына Амори на наследнице этой провинции. Вернувшись в Лангедок, он двинулся на виконта Нарбоннского, поднявшего мятеж. Он победоносно пересек Ажене, Руэрг, Керси и даже Перигор. Заодно он присвоил виконтства Нимское и Агдское, водворился в Бокере и, набивая руку, продолжал устраивать в графстве Фуа расправы и набеги. Какие уж там крестовый поход, ересь, правоверие, интересы религии! Шел политический переворот, методичное завоевание всей Южной Франции, закладывались основы династии.