Исследования в консервации культурного наследия. Выпуск 2

6. Заключения микологических обследований экспонатов Российского этнографического музея кафедры микробиологии, вирусологии и иммунологии Санкт-Петербургского Государственного медицинского университета им. академика И. П. Павлова. 2002–2004 гг. [Ответственный исполнитель врач-исследователь И.Р. Мошкевич, зав. кафедрой профессор В. В. Тец.]

Н. Л. Ребрикова, М. Б. Дмитриева Результаты мониторинга состояния сохранности графических произведений после реставрации [8]

Введение

Результаты исследований, проведенных в последние годы, позволили создать модель появления фоксингов. Согласно этой модели, в основе механизма их образования лежит процесс локальной окислительной деструкции бумаги и текстиля из целлюлозных волокон, промоторами которой могут быть металлы с переменной валентностью, легко окисляемые органические соединения, низкомолекулярные продукты окисления целлюлозы. Нарастание количества сопряженных двойных связей в молекулах целлюлозы вследствие локального ускоренно протекающего процесса окислительной деструкции приводит к смещению спектра люминесценции и спектра отражения видимого света в более длинноволновую область и появлению оттенков желтого цвета в местах образования пятен. Бурая окраска появляется вследствие реакции конденсации продуктов окисления целлюлозы с азотистыми соединениями (реакция Маяйра), при этом реакции обрыва цепи свободнорадикального окисления начинают преобладать над реакциями ее инициации, образуются устойчивые соединения.

Методами ЭПР и ИК-спектроскопии обнаружены свободные радикалы, перекиси, как в местах формирования пятен, так и за их пределами. Различия имели количественный характер. Так, например, количество свободных радикалов в пятне на стадии образования в 2–3 раза превосходит их количество в окружающей бумаге. Исследование методом флуоресцентной спектроскопии показали, что эмиссионные спектры (спектры флуоресценции) и спектры возбуждения бумаги без пятен и бумаги с начальными признаками образования пятен сходны. Эмиссионный максимум спектра флуоресценции бумаги в месте формирования пятна и вне его совпадает и находится в диапазоне 420–460 нм (при максимумах возбуждения 340 нм, 365 нм, 395 нм), но отличается интенсивность свечения. Сходны также спектры флуоресценции пятен и затеков, которые формируются на границе сухого и влажного (вследствие намокания) участков бумаги. Эмиссионный максимум спектра флуоресценции затека также находится в диапазоне 420–460 нм, интенсивность его свечения в 3–4 раза выше бумаги без затека [1].

Результаты обследования коллекций редких книг, гравюр, рисунков и рукописей показали, что появление фоксингов зависит от технологии производства бумаги, текстуры ее поверхности, уровня доступа кислорода, действия света, запыленности и загрязненности бумаги, микроклиматических условий хранения (ил. 1–3). В отличие от микроскопических грибов, проявления которых обычно связаны с признаками намокания бумаги, повреждение фоксингами с ними не связано.

На мелованной бумаге фоксинги не встречаются, но при нарушении условий хранения она повреждается грибами. Частота встречаемости грибных проявлений на тряпичной бумаге не связана с изменением технологии производства, в отличие от фоксингов. Эксперименты по моделированию образования фоксингов, проведенные в хранилищах РГБ, показали, что видимые при обычном освещении слабо заметные желтые пятна появляются через год экспонирования предварительно состаренной в естественных условиях бумаги на стеллажах, не защищающих ее от оседания пыли и действия света. Увидеть изменение люминесценции в местах их формирования можно было значительно раньше. После того как действие света и пыли прекратилось, процесс локальной окислительной деструкции бумаги продолжал развиваться. Сначала люминесцирующие, а потом видимые при обычном освещении бурые пятна были получены в условиях окружающей среды, при которых развитие микроорганизмов на бумаге невозможно [2].

Влияние реставрационного вмешательства на процесс образования бурых пятен

В отечественной реставрационной практике используются отбеливающие средства, в том числе хлорсодержащие, для удаления бурых пятен в процессе реставрации графических произведений, рисунков и документов. В зарубежной реставрационной практике не используются хлорсодержащие отбеливающие агенты, применение других отбеливателей также ограничено. Бытующее представление о том, что бурые пятна мешают эстетическому восприятию рисунков и гравюр, было недавно подвергнуто сомнению после выставки рисунков и гравюр XV–XIX вв. (коллекция Балдина), прошедшей в музее архитектуры. Бурые пятна на многих из них не мешали восприятию многочисленными зрителями рисунков и гравюр Дюрера, Рембрандта, Корреджо и других известнейших художников.