В 733 г. экспедиция коринфян вытеснила эретрийцев с острова Коркиры, а затем они основали поселение на небольшом острове Ортигия. Позже город все больше и больше выходил на материк. Так были основаны Сиракузы, самый крупный город Сицилии. В данном случае переплелись самые разные мотивы. Сам Архий, совершив преступление и вступив в конфликт с правящей семьей Бакхиадов, встал во главе колонизации, однако этому, по сути, оппозиционному движению был придан официальный характер, когда правящая аристократия запросила санкцию Дельфийского оракула. Кроме собственно коринфян, в числе колонистов были другие жители Пелопоннеса, в т. ч. жители Аргоса, а также – многочисленные сельские жители. С V в. до Р. Х. Сиракузы стали военным, политическим и торговым центром сицилийских греков, взявших на себя руководство в борьбе с Карфагеном, закрепившимся на западном побережье острова. Смертельная борьба длилась до середины III в. до Р.Х. когда Сицилия была завоевана Римом. Вскоре в Сицилии появилось множество колоний, Гела, Акрагант, Камарина, Акра, Касмена и др. Некоторые новые колонии были выведены более ранними колониями, особенно – Сиракузами.
Другим районом колонизации стало побережье будущего Тарентинского залива, где в VIII в. до Р.Х. появились греческие колонии, выводимые разными греческими городами и регионами. Ахейцы основали Кротон и Сибарис, локрийцы – Локры Эпизефирские. Появились другие города: Посидония, Фурии, Метапонт, Гиппоний и др. Главным городом этого региона стал Тарент, единственная колония Спарты. В данном случае, спартанцы пытались избавиться от парфениев, детей, рожденных от связей спартанцев и периэков. Впрочем, со временем отношения между городами наладились.
Италия стала самым большим регионом с греческим населением за пределами собственно Греции и, вероятно, основная масса «избыточного» населения хлынула именно сюда. В Италии появились десятки греческих полисов, а самые крупные из них (Сиракузы, Акрагант, Кумы, Тарент и др.) по размерам, экономической и торговой значимости были вполне сопоставимы с ведущими городами Балканской Греции. Позже эти области стали называть Великой Грецией. Появление италийских колоний значительно стимулировало греческую экономику. Из Италии импортировали хлеб, лес, вино, оливковое масло, шерсть, продукты животноводства и др., а италийский рынок стал одним из главных рынков сбыта греческих товаров. Греки оказали прогрессивное влияние на развитие италийских народов, принеся им передовые методы ведения сельского хозяйства и ремесла, новые формы городской жизни, письменность, религию, право, культуру и искусство. Это влияние испытали как более передовые этруски и латины, так и более отсталые луканы и бруттии. Если бы не греки, римская цивилизация не стала бы второй цивилизацией Европы.
Эти отношения не были безоблачными. Активное торговое и культурное сотрудничество сочеталось с жестким противостоянием. В Сицилии греки встретили серьезного противника в лице Карфагена, а кампанским грекам противостояли не только этруски, но отчасти и племена центральной Италии, включая римлян. Не менее серьезная борьба двигалась на юге Италии, где на греческие города наступали местные племена самнитов, луканов и бруттиев. В IV в. города Кампании попали под власть римлян, в ходе Пирровой войны (280-272 гг.) они сломили сопротивление Тарентинской лиги, а после Первой Пунической войны (264–241 гг. до Р.Х.) римской провинцией стала Сицилия.
Одна группа греческих колонистов, выходцы из Фокеи, пошла еще дальше. Фокейская колонизация шла двумя потоками. Первый шел через основанную в северной Италии Пизу в Массалию в Галлии и Сагунт (Закинф) на севере Испании. Особое значение имела Массалия (совр. Марсель), ставшая богатейшим торговым, экономическим и культурным центром региона, которую греческий географ Страбон назвал «школой всей Галлии». Второй поток направлялся через «островной мост» (Корсику, Балеарские острова) на юг Испании. Успех фокейцев был связан с относительно мирным, торговым характером их колонизации, а в южной Испании они вступили в контакт с местной цивилизацией тартессиев. Самой западной колонией стала находящаяся за Гибралтаром Гавань Менесфея. Продвижение фокейцев остановили карфагеняне. В 539 г. до Р.Х. при Алалии на Корсике фокейский флот был разбит, а в 20-е гг. VI в. карфагеняне полностью уничтожили Тартесское государство.
Другим направлением было северо-восточное, где главным объектом стало Северное Причерноморье. В известной степени это было продолжение Малоазийской колонизации XI–IX вв. до Р. Х. Движение шло и с другой стороны. В середине VIII в. до Р.Х. эвбейцы (Халкида и Эретрия) начали освоение большого полуострова в северо-западной части Эгеиды, позже названного Халкидикой. Вскоре здесь находились несколько десятков колоний. Халкидика славилась плодородными почвами и лесными массивами, откуда вывозились металлы и большое количество леса. Объектом колонизации стала и Фракия, где греков особенно привлекали золотые месторождения.