Высокохудожественными произведениями обогатил живопись в начале XX в. С. И. Васильковский. Его пейзажи «По Донцу», «Дюны», «Перед бурей», жанровые полотна «Ярмарка в Полтаве», «Сковородинский псалм», «На дворе», картины на исторические темы и по мотивам народных песен («Смотр Петром Первым Харьковской крепости в 1709 году», «Три брата») отличаются лироэпическим характером, тонким колоритом, проникнуты глубокой любовью к украинскому народу и его героическому прошлому, к родной природе, идеей братского единства с русским народом. В 1902–1908 гг. С. И. Васильковский совместно с известным художником — баталистом Н. С. Самокишем написал для здания Полтавского губернского земства три большие композиции: «Чумацкий Ромодановский шлях», «Выборы полковником Мартына Пушкаря», «Казак Голота», которые явились значительным вкладом в отечественную монументальную живопись.
Социальная направленность характерна для многих произведений С. И. Светославского. Обобщенный образ гоголевского Миргорода — провинциального городка царской России с его серой жизнью — отразил художник в картине «Миргород», написанной в 1902 г. к 50–летию со дня смерти Н. В. Гоголя. В пейзажах Светославского часто появляются образы тружеников — то обездоленных и угнетенных («Вид на Киев с Труханова острова»), то сильных и энергичных («Женщины — рыбачки»). Жизнь и тяжкий труд угнетенных царизмом народов правдиво отражены в среднеазиатских пейзажах и жанровых зарисовках, написанных художником во время его путешествий по Средней Азии в 1910–1912 гг.
Г. П. Светлицкий — ученик выдающегося пейзажиста А. И. Куинджи — в 1907–1912 гг. создал картины «В город» и «Музыканты», в которых на фоне проникновенно изображенной природы с большой симпатией и мастерством нарисовал людей труда. Значительный вклад в пейзажную живопись внесли также в начале XX в. художники П. А. Левченко («Летний день», «Украина»), Т. Я. Дворников («Порт в снегу», «Зимний пейзаж», «В порту»), К. Я. Крыжицкий («Повеяло весной»), М. С. Ткаченко («Весна»), Н. Г. Бурачек («Хутор») и др.
Выдающимся представителем жанровой живописи в украинском реалистическом искусстве был тонкий психолог и колорист Н. К. Пимоненко — талантливый ученик И. Е. Репина. В первом десятилетии XX в. Пимоненко создал свыше ста больших полотен, отражавших жизнь и быт украинского села, его красочную природу («Украинская ночь», «Перед грозой», «Соперницы» и др.). Любимые герои художника — это люди труда, простые крестьяне, парни и девушки с их буднями и праздниками, радостью и горем («Из леса», «Прачка», «Продавщица полотна», «Пастушки», «Последние лучи», «Сенокос», «Гопак», «Свидание» и др.). Многие произведения Пимоненко отличаются острой социальной направленностью («Жертва фанатизма», «Конокрад», «Ярмарка»).
За выдающиеся достижения в творческой и педагогической деятельности Петербургская академия художеств присвоила в 1904 г. Н. К. Пимоненко звание академика живописи. Произведения художника получили широкую известность и за пределами России. С 1907 г. он принимал участие в международных художественных выставках в Мюнхене, Берлине, Риме, Париже, Лондоне, был избран членом Общества мюнхенских художников, Парижского интернационального союза искусств и литературы и пр.
В духе лучших традиций передвижников были исполнены в начале века картины художников Ф. С. Красицкого («Если бы вы не барин», «В праздник», «Гость из Запорожья», портреты Леси Украинки, Т. Шевченко, И. Франко), Ф. Г. Кричевского («Невеста», «Три поколения»), И. С. Макушенко («Воскресный день в Малороссии», «Перед праздником», «Лирник»), С. М. Прохорова («Больной ребенок», «Тревога»).
На начало XX в. приходится и расцвет творчества талантливого украинского живописца А. А. Мурашко. Под влиянием своего учителя И. Е. Репина и его известных «Запорожцев» Мурашко в 1900 г. написал конкурсную работу на сюжет из истории Запорожской Сечи — «Похороны кошевого». Мурашко — автор бытовых полотен из жизни украинского крестьянства («Карусель», «Воскресный день», «Крестьянская семья» и др.). Но ярче всего творческое дарование художника проявилось в портретной живописи. Его «Девушка в красной шляпе», портреты Н. И. Мурашко, Яна Станиславского, Л. Ф. Куксиной поражают глубиной проникновения мастера в духовный мир человека.
В художественной жизни западноукраинских земель в начале XX в. ведущее место принадлежало И. И. Трушу. В период засилья в искусстве разных формалистических и декадентских течений он своей многогранной общественной деятельностью и художественным творчеством способствовал дальнейшему развитию реалистического искусства. Большое значение в формировании мировоззрения молодого художника и утверждении его на позициях реализма имела дружба с И. Я. Франко, Лесей Украинкой, Н. В. Лысенко, Ф. С. Красицким, Н. И. Мурашко.