Одновременно с мобилизацией людских резервов партийные, советские и хозяйственные организации республики провели большую работу по мобилизации транспорта и других материально-технических средств для нужд армии. Только в Харьковской области в начале войны Красной Армии было передано из народного хозяйства 5962 грузовых и легковых автомобиля, 437 гусеничных тракторов, 243 мотоцикла, 48 536 лошадей, 9915 повозок и многое другое. Одесская область передала армии 3755 различных автомобилей, 340 тракторов, 186 мотоциклов и др. Такие же мероприятия были проведены и в других областях республики.
По инициативе партийных организаций Ленинграда и Москвы для помощи фронту начали формирование народного ополчения. Части народного ополчения создавались партийными комитетами и военкоматами на основе индивидуального подбора добровольцев. В ополчение вступали рабочие и служащие, от 16 до 60 лет, не подлежащие мобилизации в армию. Командирами, политработниками народного ополчения назначались преимущественно секретари райкомов, горкомов и обкомов партии, руководящие советские работники, а также участники гражданской войны и командный состав запаса. Только в 12 областях республики в народное ополчение в 1941 г. вступило свыше 1,3 млн. человек. Цементирующей силой ополчения были коммунисты и комсомольцы. Так, в отрядах Ленинского района г. Киева было около 45 % коммунистов, среди ополченцев Харькова 20 % составляли коммунисты и 13 — комсомольцы, в ополчении Николаевской области 10 % — коммунисты и 15 — комсомольцы.
Отряды ополченцев помогали военным частям в сооружении оборонительных рубежей, охране военных объектов и коммуникаций. Они проходили ускоренную военную подготовку, а когда фронт приближался, принимали активное участие в боях. Во время отступления частей регулярной армии многие ополченцы вливались в ее ряды или пополняли партизанские отряды.
В соответствии с постановлением правительства СССР от 24 июня 1941 г. в прифронтовой полосе, в городах и селах для борьбы с парашютными десантами и диверсантами были созданы военизированные формирования из местного населения — истребительные батальоны и группы содействия. В начале июля 1941 г. 3 16 областях Украины действовало 657 истребительных батальонов, насчитывавших в своих рядах около 159 тыс. человек, и 18,4 тыс. групп содействия, объединявших 215 тыс. человек. Эти формирования обезвреживали вражеских парашютистов и диверсантов, охраняли заводы, фабрики, электростанции и другие народно-хозяйственные объекты, колхозное и совхозное имущество, собранный урожай, помогали эвакуировать народное добро из районов, находившихся под угрозой фашистской оккупации.
Учитывая огромное увеличение потребностей в обученных резервах для пополнения Красной Армии в условиях тяжелых боев первых месяцев войны, Коммунистическая партия и Советское правительство позаботились о расширении массового обучения трудящихся военному делу. Было введено всеобщее обязательное военное обучение всех граждан мужского пола от 16 до 60 лет без отрыва от производства.
Важную роль в подготовке боевых резервов Вооруженных Сил играла республиканская организация Осоавиахим. Повсеместно в городах и селах республики действовали военно-учебные пункты Осоавиахима и всеобуча, где получили военные специальности многие тысячи патриотов.