С 1812 г. действовало приходское, с 1819 г. четырехклассное, а с 1903 г. реальное училища. С 1894 г. в военно-ремесленной школе осуществлялась подготовка мастеров для казачьих частей. В станице действовали две казенные (мужская и женская) и одна частная гимназии. При советской власти Каменск стал уездным городом вначале в составе Донской области, затем – Донецкой губернии. В следующем году центр уезда, преобразованного в округ, был переведен в Александровск-Грушевский, переименованный в то время в город Шахты. В составе Шахтинского, а позднее Шахтинско-Донецкого округа Северо-Кавказского края Каменск был центром района. Каменск получил название Каменск-Шахтинский.
Станица Нижне-Чирская
(ныне пос. Нижний Чир Суровикинского района Волгоградской области) одна из старинных. Согласно преданиям казаков-старообрядцев, она существовала уже в XIV в. (что, конечно, не является основанием для датировки), но в документах Чирский городок в урочище Остров упоминается в середине XVII века.Этому историческому центру дважды не повезло. Во время Гражданской войны генерал К.К. Мамонтов превратил станицу в один из оплотов белого движения, что впоследствии сказывалось на ее развитии. Это единственная из окружных станиц, попавшая в зону затопления при строительстве Цимлянской ГЭС и лишь частично сохранившая свою историческую застройку. Половина станицы Нижне-Чирской поднялась выше (жилые постройки – курени). Уцелело всего несколько каменных строений, в числе которых собор и амбары купца Елпидифора Парамонова, перестроенные под магазины.
Экономическая составляющая жизни станицы определялась наличием пристани. Живший в станице Е. Парамонов владел ссыпками, элеваторами, шахтами по всему Дону; ему принадлежало и несколько судов.
Административная и культурная инфраструктура станицы развивается во второй половине XIX века. В 60-х гг. открыта библиотека, в 1870 г. – гимназия. Здесь работала типография, различные клубы; актеры-любители ставили пьесы, компенсируя отсутствие театра.
Урюпинская
(с 1929 г. Урюпинск – районный центр Волгоградской области) – расположена на левом берегу Хопра (переведена с правого берега). Станица развилась на месте старинного казачьего городка Урюпина, существовавшего, по преданию, уже в XIV–XV вв. Эта датировка базируется на отождествлении Урюпинской с упоминаемым в летописях и других документах Урюпеском.Одна из крупнейших станиц с населением к началу XX века около 12 000 (приблизительно поровну казаков и иногородних) с развитой торговлей (хлебное зерно, скот, кожа). В станице проводилось две ярмарки – Покровская и Богоявленская. Развитию торговли, как и повсеместно, способствовала прокладка железнодорожного пути от станции Алексиково.
В станице функционировали реальное училище, мужская и женская гимназии, военно-ремесленная школа, пять низших школ, библиотека, окружная больница.
Станица Усть-Медведицкая
– ныне г. Серафимович (районный центр Волгоградской области) – расположена на берегу р. Дон. Усть-Медведицкий городок основан в 1589 г. Название получил по месту расположения у впадения в Дон реки Медведицы.К достопримечательностям станицы, известным за ее пределами, относился Преображенский Усть-Медведицкий монастырь, основанный в 1665 г., а в 1754 г. переведенный на новое место по причине разрушения обители оползнем. Закрытый в соответствии с указом Екатерины II (1788), он был восстановлен в 1798 г. как женский и принимавший паломниц из разных концов донской земли. Монастырь существовал на средства Войска Донского и относился к разряду заштатных.
В станице функционировали духовные и светские учебные заведения: духовное училище (переведено из Зотовской), гимназия (открыта в 1863 г.), библиотека. В Усть-Медведицкой гимназии с 1880 по 1888 г. учился выдающийся писатель и депутат 1-й Государственной думы Ф.Д. Крюков.
В 1933 г. станица Усть-Медведицкая была преобразована в город, названный в честь знаменитого земляка – писателя А.С. Серафимовича (Попова), жившего здесь в 1874–1883 и 1890–1892 гг. В городе функционирует Государственный музей истории Усть-Медведицкого казачества с Литературно-мемориальным музеем А.С. Серафимовича.
Станица Великокняжеская
основана на месте казачьего селения и урочища Кара-Чаплак (1670), затем слободы Андреевской (Карачаплакской) помещиков Мартыновых в связи образованием Сальского округа (1884).В середине XIX века крестьяне были переселены в Миусский округ, земля перешла в число запасных войсковых земель. Преобладаюшим населением стали войсковые калмыки, основными занятиями которых были отгонно-пастбищное овцеводство и коневодство. В Сальском округе действовали конные заводы.
Экономическая специфика отразилась и в посвящении станичной церкви святым покровителям животных Фролу и Лавру.
В самом конце XIX века (1899) близ станицы прошла железная дорога, что вызвало развитие торговли (хлебные ссыпки, ярмарка). После установления советской власти станица получила наименование Пролетарской.