Химическая война

Мышьяк давно употреблялся, как яд для насекомых, в виде мышьяково-кислого свинца, мышьяковистого ангидрида и т. д.; в медицине он получил широкое применение в препаратах сальварсана и неосальварсана. Поэтому не удивительно, что германцы старались найти такое мышьяковое производное, которое могло бы иметь значение для химической борьбы. В самом начале войны распространились слухи о том, что немцы применяют мышьяк. Эти слухи вызвали введение марганцовокислого натрия в респираторные коробки, но, насколько известно, тогда еще при газовых атаках мышьяк не употреблялся. Потом среди американских исследователей большой интерес вызвало сообщение о применении такого мышьякового производного, которое под влиянием влаги воздуха, может разлагаться и выделять мышьяковистый водород. Подсчет количества вещества, необходимого для выделения смертельной концентрации мышьяковистого водорода, показал, однако, что таким соединением нет возможности пользоваться в поле. Вследствие того, что треххлористый мышьяк имел заводское применение для получения металло-органических соединений, был известен способ изготовления его из трехокиси мышьяка, хлористой серы и хлористого водорода. Таким образом, опытным путем было доказано, что из остаточных газов на фосгеновых заводах, фосген может быть превращен в трехлористый мышьяк, действием на него трехокиси мышьяка; эта реакция ведется при помощи катализатора, в качестве которого служит древесный уголь.

Треххлористый мышьяк представлял некоторый интерес для химической войны и входил в состав "винсеннита" — смеси, которую французы употребляли в начале войны. Эта смесь состояла из цианисто-водородной кислоты, хлорного олова, треххлористого мышьяка и хлороформа. Сначала "винсеннит" применялся в очень широких размерах, но постепенно его стали заменять фосгеном.

Трехфтористый мышьяк, получаемый действием серной кислоты на смесь фтористого кальция и трехокиси мышьяка, очень легко разлагается влагой воздуха и теряет при этом отчасти свою ядовитость.

Органические мышьяковые производные являются для военных целей несравненно более ценным материалом. Первое вещество, нашедшее себе применение, было ди-фенил-хлор-арсин, белое твердое тело, которое легко проникало через респираторную коробку и вызывало чихание. Он употреблялся либо в чистом виде, либо в растворе фенил-ди-хлор-арсина. Позднее стали применять метиловые и этиловые ди-хлор-арсины.

Метил-ди-хлор-арсин

Немцы, повидимому, пользовались только этил-ди-хлор-арсином, так как они не имели подходящего способа для изготовления метил-ди-хлор-арсина, который является более ценным боевым материалом. Американский Отдел Изобретений Военно-Химической Службы нашел следующий метод приготовления метилового производного. Мышьяковистокислый натрий (Na₃AsО₃) приготовляется путем растворения трех-окиси мышьяка в едком натре. Действием на него метил-сульфата (СН₃ОSО₂ОСН_З) при 85 °C образуется дву-натриевая соль метил-мышьяковистой кислоты (Na₂СН₃AsО₃). Сернистый ангидрид восстановляет его, окись метил-арвена (СН₃AsО), которая далее подвергается действию соляной кислоты и дает метил-ди-хлор-арсин; полученный продукт отгоняется от смеси и сгущается. Он стоил от двух до двух с половиной долларов за фунт, по военным ценам на химические материалы.

Метил-ди-хлор-арсин представляет собой бесцветную жидкость с сильным едким запахом, кипящую при 132 °C. Он довольно слабо растворяется в воде и весьма легко растворим в органических растворителях. Удельный вес его равен 1,838 при 20 °C. Упругость пара при 25 °C равна 10,83 мм. ртутного столба. Метил-ди-хлор-арсин является не только сильно ядовитым веществом, но замечателен своей способностью вызывать нарывы, подобно горчичному газу.

Рис. 38.

Аппарат для получения метил-ди-хлор-арсина.

1. Выпуск излишка воды.

2. Змеевик 5½ оборотов освинцованной трубы диаметром 13".

3. Выпуск воды.

4. Эмалированный холодильник Элирин.

5. Вода.

6. Сосуд с серной кислотой.

7. 65 оборотов в минуту.

8. Стальная заслонка.

9 и 10. Стальные клапаны.

11. Стальная заслонка.

12. 60 оборотов в минуту.

13. Гибкое соединение.

14. Стальной кран.

15. Трубка в ¾".

16. Котел Пфлаудера на 100 гал.

17. Стеклянная трубка.

18. Паропровод.

19. Выпуск пара.

20. Котел Пфлаудера на 50 гал.

21. К стоку.

22. Свинцовая впускная газовая труба.

23. Цилиндры с двууглекислой серой.

24. Железный клапан.

25. Пар.

26. Стальной клапан.

27. Воздушный насос.

Этил-ди-хлор-арсин, употреблявшийся немцами, приготовлялся по вышеуказанному способу, при пользовании этило-серной кислотой, но выходы его не превышали 20 %. В общем, он обладает теми же свойствами, как и метиловые производные.

Ди-фенил-хлор-арсин.