Азотная кислота и ее растворы – сильные окислители. При разбавлении азотной кислоты ее окислительная активность снижается. В растворах азотной кислоты любой концентрации атомами окислителями являются прежде всего атомы азота, а не водорода. Поэтому при окислении азотной кислотой различных веществ водород если и выделяется, то только как побочный продукт. В зависимости от концентрации кислоты и восстановительной активности другого реагента, продуктами реакции могут быть NO 2
, NO, N 2 O, N 2 и даже NH 4Cu + 4HNO 3
= Cu(NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O3FeS + 30HNO 3
= Fe 2 (SO 4 ) 3 + Fe(NO 3 ) 3 + 27NO 2В случае разбавленной азотной кислоты чаще всего выделяется монооксид азота:
Fe + 4HNO 3
= Fe(NO 3 ) 3 + NO + 2H 2 O3H 2
S + 2HNO 3 = 2NO + 4H 2 O + 3SВ случае очень разбавленной азотной кислоты, реагирующей с сильным восстановителем (Mg, Al, Zn), образуются ионы аммония:
4Mg + 10HNO 3
= 4Mg(NO 3 ) 2 + NH 4 NO 3 + 3H 2 OТе металлы, которые пассивируются концентрированной серной кислотой, пассивируются и концентрированной азотной кислотой.
Соли азотной кислоты – нитраты – термически неустойчивые соединения. При нагревании они разлагаются:
2KNO 3
= 2KNO 2 + O 22Zn(NO 3
) 2 = 2ZnO + 4NO 22AgNO 3
= 2Ag + 2NO 22.Составьте уравнения реакций, характеризующих химические свойства а) аммиака, б) азотной кислоты, в) нитрата цинка.
16.3. Фосфор
В отличие от атома азота, атом
фосфора может образовывать пять ковалентных связей по обменному механизму. Традиционное объяснение этого сводится к возможности возбуждения одного из 3Элемент фосфор образует довольно много аллотропных модификаций
. Из них наиболее устойчивы три модификации: белый фосфор, красный фосфор и черный фосфор. Белый фосфор – воскообразное ядовитое склонное к самовозгоранию на воздухе вещество, состоящее из молекул P 4 . Красный фосфор – немолекулярное менее активное вещество темно-красного цвета с довольно сложным строением. Обычно красный фосфор всегда содержит примесь белого, поэтому и белый, и красный фосфор всегда хранят под слоем воды. Черный фосфор – также немолекулярное вещество со сложным каркасным строением.Молекулы белого фосфора тетраэдрические, атом фосфора в них трехвалентен. Шаростержневая модель и структурная формула молекулы белого фосфора:
Строение красного фосфора может быть выражено структурной формулой:
Получают фосфор из фосфата кальция при нагревании с песком и коксом:
Ca 3
(PO 4 ) 2 + 3SiO 2 + 5C = 3CaSiO 3 + 2P + 5CO.Для фосфора наиболее характерны соединения со степенью окисления +V. При взаимодействии с избытком хлора фосфор образует пентахлорид. При сгорании любой аллотропной модификации фосфора в избытке кислорода образуется оксид
фосфора(V):4Р + 5O 2
= 2P 2 O 5 .Существует две модификации оксида фосфора(V): немолекулярная (с простейшей формулой P 2
O 5 ) и молекулярная (с молекулярной формулой P 4 O 10 ). Обычно оксид фосфора представляет собой смесь этих веществ.Этот очень гигроскопичный кислотный оксид, реагируя с водой, образует последовательно метафосфорную, дифосфорную и ортофосфорную кислоты:
P 2
O 5 + H 2 O = 2HPO 3 , 2HPO 3 + H 2 O = H 4 P 2 O 7 , H 4 P 2 O 7 + H 2 O = 2H 3 PO 4 .Ортофосфорная кислота
(обычно ее называют просто фосфорной) – трехосновная слабая кислота (см. приложение 13). Это бесцветное кристаллическое вещество, очень хорошо растворимое в воде. При реакции с сильными основаниями в зависимости от соотношения реагентов образует три ряда солей (ортофосфаты, гидроортофосфаты и дигидроортофосфаты – обычно в их названиях приставку "орто" опускают):H 3
PO 4 + OHH 3
PO 4 + 2OHH 3
PO 4 + 3OHБольшинство средних фосфатов (исключение – соли щелочных элементов кроме лития) нерастворимы в воде. Растворимых кислых фосфатов существенно больше.
Фосфорную кислоту получают из природного фосфата кальция, обрабатывая его избытком серной кислоты. При другом соотношении фосфата кальция и серной кислоты образуется смесь дигидрофосфата и сульфата кальция, используемая в сельском хозяйстве в качестве минерального удобрения под названием "простой суперфосфат":
Ca 3
(PO 4 ) 2 + 3H 2 SO 4 = 2H 3 PO 4 + 3CaSO 4 ;Ca 3
(PO 4 ) 2 + 2H 2 SO 4 = Ca(H 2 PO 4 ) 2 + 2CaSO 4 .Более ценный "двойной суперфосфат" получают по реакции
Ca 3
(PO 4 ) 2 + 4H 3 PO 4 = 3Ca(H 2 PO 4 ) 3 .Основным веществом этого минерального удобрения является дигидрофосфат кальция.
2.Составьте уравнения реакций, данных в тексте параграфа описательно.
3.Составьте уравнения реакций, характеризующих химические свойства а) фосфора, б) оксида фосфора(V), в) ортофосфорной кислоты, г) дигидрофосфата натрия.
16.4. Углерод