Книга по химии для домашнего чтения

В 1903 г. французский химик Эдуард Бенедиктус (1879–1930) во время одной из работ неосторожно уронил на пол пустую колбу. К его удивлению, колба не разбилась на куски, хотя ее стенки покрылись множеством трещин. Причиной прочности колбы оказалась пленка раствора коллодия, который раньше хранился в колбе. Коллодий — раствор нитратов целлюлозы (см. 1.36) в смеси этанола C₂H₅OH с этиловым эфиром (C₂H₅)₂O. После испарения растворителей нитраты целлюлозы остаются в виде прозрачной пленки.

Случай натолкнул Бенедиктуса на мысль о небьющемся стекле. Склеивая под небольшим давлением два листа обычного стекла с прокладкой из коллодия, а затем три листа с прокладкой из целлулоида, химик получил трехслойное небьющееся стекло «триплекс». Напомним, что целлулоид — прозрачная пластмасса, получаемая из коллодия, к которому добавляют пластификатор — камфару.

9.12. ПЕРВЫЙ КАРБОНИЛ

В 1889 г. в лаборатории Монда (см. 630) было обращено внимание на яркое окрашивание пламени при сжигании газовой смеси, состоящей из водорода H₂ и монооксида углерода СО, когда эту смесь пропускали через никелевые трубки или никелевый вентиль. Исследование показало, что причиной окрашивания пламени является наличие в газовой смеси летучей примеси. Примесь выделили путем вымораживания и проанализировали. Ею оказался тетракарбонил никеля [Ni(CO)₄]. Так был открыт первый карбонил металлов семейства железа.

9.13. ГАЛЬВАНОПЛАСТИКА

В 1836 г. русский физик и электротехник Борис Семенович Якоби (1801–1874) проводил обычный электролиз водного раствора сульфата меди CuSO₄ и на одном из медных электродов увидел образовавшееся тонкое медное покрытие:

[Cu(H₂O)₄]²⁺ + 2е^- = CuV + 4Н₂O.

Обсуждая это явление, Якоби пришел к мысли о возможности изготовления медных копий с любых вещей. Так началось развитие гальванопластики. В этом же году впервые в мире путем электролитического наращивания меди Якоби изготовил клише для печатания бумажных денежных знаков. Предложенный им метод вскоре распространился в других странах.

9.14. НЕОЖИДАННЫЙ ВЗРЫВ

Однажды на химическом складе обнаружили две забытые бутыли диизопропилового эфира — бесцветной жидкости (CH₃)₂CHOCH(CH₃)₂ с температурой кипения 68°C. К удивлению химиков, на дне бутылей оказалась кристаллическая масса, похожая на камфару. Кристаллы выглядели вполне безобидно. Один из химиков вылил жидкость в раковину и попытался растворить кристаллический осадок водой, но это ему не удалось. Тогда бутыли, которые не удалось вымыть, отвезли на городскую свалку без всяких предосторожностей. А там кто-то кинул в них камнем. Последовал сильнейший взрыв, по мощности равный взрыву нитроглицерина (см. 9.10). Впоследствии выяснилось, что в эфире в результате медленного окисления образуются полимерные пероксидные соединения — сильные окислители, огнеопасные и взрывчатые вещества.

9.15. ИСКУССТВЕННАЯ КРОВЬ

Химик Уильям-Менсфилд Кларк (1884–1964) из Медицинского колледжа штата Алабама (США), решив утопить пойманную крысу, погрузил ее с головой в первый попавшийся ему на глаза стакан с силиконовым маслом, стоявший на лабораторном столе. К его удивлению, крыса не захлебнулась, а дышала жидкостью почти 6 часов. Оказалось, что силиконовое масло было насыщено кислородом для какого-то опыта. Это наблюдение послужило началом работ по созданию «дыхательной жидкости» и искусственной крови. Силиконовое масло — жидкий кремнийорганический полимер, способный растворять и удерживать до 20% кислорода. В воздухе, как известно, содержится 21% кислорода. Поэтому силиконовое масло и обеспечивало некоторое время жизнедеятельность крысы. Еще большее количество кислорода (более 1 л на каждый литр жидкости) поглощает перфтордекалин C₁₀F₁₈, применяемый в качестве искусственной крови.

9.16. ТОЖЕ КЛАТРАТ

В 1811 г. английский химик Дэви (см. 2.44) пропускал газообразный хлор через воду, охлажденную до 0oC, для очистки его от примеси хлороводорода. Уже тогда было известно, что растворимость HCl в воде резко возрастает с понижением температуры. Дэви с удивлением увидел в сосуде желто-зеленые кристаллы. Природу кристаллов он установить так и не смог. Только в нашем веке было доказано, что кристаллы, полученные Дэви, имеют состав Сl₂•(7+x)Н₂O и являются нестехиометрическими соединениями включения, или клатратами (см. 5.11, 5.12; 9.3). В клатратах молекулы воды образуют своеобразные клетки, замкнутые со всех сторон и включающие молекулы хлора. Случайное наблюдение Дэви положило начало химии клатратов, имеющих разнообразное практическое применение.

9.17. ФЕРРОЦЕН