Книга по химии для домашнего чтения

Однажды лаборант, вынув из сейфа банку с сильнейшим ядом — цианидом калия KCN, обнаружил, что крышка не закрыта, характерный слабый запах миндаля исчез, а объем содержимого банки несколько увеличился. Анализ показал, что в банке почти не осталось цианида калия.

В пропаже цианида калия «виноваты» диоксид углерода СО, (углекислый газ) и влага, которые всегда содержатся в атмосферном воздухе. Кристаллы цианида калия в открытой банке долго были в контакте с воздухом, гигроскопичный KCN поглощал влагу из воздуха и подвергался гидролизу:

KCN + H₂O ↔ HCN + КОН.

Продукт гидролиза — гидроксид калия — вступал в реакцию взаимодействия с CO₂:

KOH + CO₂ = KHCO₃,

а легколетучий циановодород HCN выделялся в газообразном состоянии. Общая реакция взаимодействия KCN с воздухом:

KCN + H₂O + CO₂ = KHCO₃ + HCN↑.

Добавим, что HCN в воздухе постепенно окислялся:

4HCN + 5O₂ = 2Н₂O + 4СO₂↑ + 2N₂↑

и терял свою токсичность, а кислород воздуха действовал на оставшийся цианид калия и медленно превращал его в цианат калия:

2KCN + O₂ = 2KNCO.

Если бы воздух был слишком влажен, то в присутствии большого количества влаги могла бы произойти еще одна реакция, обусловленная разрывом связей углерод — азот в цианид-ионах:

KCN + 2Н₂O = HCOOK + NH₃↑

с получением формиата калия HCOOK и аммиака NH₃.

6.3. ТАЙНА ЗОЛОТОГО КОЛЬЦА

У работницы химического цеха соскочило с пальца золотое кольцо и упало в аппарат с раствором цианида натрия NaCN. Сразу достать его не удалось, а на следующий день кольца в аппарате не нашли. Куда оно исчезло?

Золото взаимодействует с цианидом натрия в водном растворе в присутствии кислорода воздуха, превращаясь в дицианоаурат натрия:

4Au + 8NaCN + 2Н₂O + O₂ = 4Na[Au(CN)₂] + 4NaOH.

Дицианоаурат натрия — хорошо растворимое бесцветное кристаллическое вещество. Приведенная реакция и является причиной исчезновения кольца.

В 1844 г. русский инженер Багратион (см. 5.22) предложил использовать эту реакцию для извлечения золота из бедных месторождений. После обработки золотоносной породы водным раствором NaCN с продувкой воздуха получают раствор Na[Au(CN)₂], в который затем добавляют избыток цинковой пыли:

2Na[Au(CN)₂] + Zn = Na₂[Zn(CN)₄] + 2Au↓.

Осадок смеси золота и цинка промывают разбавленной хлороводородной кислотой, переводящей цинк в хлорид цинка:

Zn + 2HCl = ZnCl₂ + H₂↑.

После удаления раствора и промывки осадок представляет собой чистое золото (см. 10.13).

6.4. НЕЗАДАЧЛИВЫЙ ЛАБОРАНТ

У начинающего лаборанта приключилась целая серия неудач: поставил он в сушильный шкаф вещество, включил нагрев… приходит, открывает шкаф, а там — пустая чашка, вещества как не бывало. Решил он перекристаллизовать соль, стал добавлять ее к кипящей воде, израсходовал все запасы соли, а насыщенного раствора так и не получил. Стал охлаждать раствор, но кристаллы так и нс выпали. Отчаявшись, выпарил раствор досуха и… увидел пустую чашку.

Вещество, без остатка разложившееся в сушильном шкафу, — это, вероятно, был гидрокарбонат аммония NH₄HCO₃, который даже при комнатной температуре разлагается, а все продукты его разложения газообразны:

NH₄HCO₃ = NH₃↑ + H₂O↑ + CO₂↑.

Особенно быстро идет разложение в присутствии следов влаги и при нагревании (см. 5.4).

Соль, которую не удалось перекристаллизовать, — нитрит аммония NH₄NO₂. При нагревании раствора этого вещества в воде идет разложение:

NH₄NO₂ = N₂↑ + 2Н₂О↑.

Эту реакцию используют в лаборатории для получения чистого азота. Правда, для того чтобы избежать возможного перегрева и взрыва, к нитриту аммония добавляют хлорид аммония NH₄Cl (см. 5.3).

Между прочим, в кипящей воде разложение нитрита аммония с выделением газообразного азота может пройти незамеченным.

6.5. КАРБОНАТ ИЛИ КАРБАМИНАТ?