Книга по химии для домашнего чтения

На следующий день его встретила странная картина: стакан со смесью треснул, а его содержимое представляло собой камень, белый и очень твердый. Что это за вещество? В ходе синтеза началась реакция:

MgO + 2HCl = MgCl₂ + H₂O,

но кислоты HCl было введено недостаточно. В стакане на целые сутки осталась смесь хлорида магния, оксида магния и воды. Началось образование хлоридагидроксида магния:

MgO + MgCl₂ + H₂O = 2Mg(OH)Cl,

а затем полимеризация Mg(OH)Cl с выделением воды и образованием цепей типа —Mg—О—Mg—О—Mg—О—, между которыми располагались ионы Cl^-. В стакане оказался так называемый «магнезиальный цемент», или «цемент Сореля». Он легко полируется, его можно сверлить и пилить. Если в процессе его образования к исходным реагентам добавить древесные опилки, то можно получить искусственный строительный материал — ксилолит.

6.39. БЕЗ ЭЛЕКТРОЛИЗА

Известно, что получение фтора ведут электролизом — так, как это впервые сделал французский химик Муассан (см. 1.45). А можно ли выделить фтор F₂ чисто химическим методом?

Совсем недавно, в 1986 г. выяснилось, что фтор может быть получен взаимодействием гексафтороманганата калия K₂[MnF₆] с пентафторидом сурьмы SbF₅. При нагревании идет реакция:

K₂[MnF₆] + 2SbF₅ = 2KF + F₂↑ + Mn[SbF₆]₂.

Фтор выделяется также при нагревании трифторида кобальта CoF₃:

2CoF₃ = F₂↑ + 2CoF₂.

6.40. ИОДНОЕ РАФИНИРОВАНИЕ МЕТАЛЛОВ

Иод I₂ нашел широкое применение в так называемых «транспортных реакциях». Исходное вещество — металл (например, титан Ti, см. 4.45) — в менее нагретой зоне аппарата реагирует с иодом, образуя летучее вещество — тетраиодид титана:

Ti + 2I₂ = TiI₄↑,

которое, переместившись в горячую зону реактора, вновь разлагается на исходный металл и иод:

TiI₄ = Ti + 2I₂↑.

При этом легколетучий иод не расходуется, а служит лишь для переноса вещества из одной зоны в другую — для «транспорта». А если исходное вещество загрязнено, можно подобрать такие температуру и давление, когда примеси не будут реагировать с иодом и переноситься в зону очищенного основного вещества. Особенно эффективен метод «иодного рафинирования» для очистки тугоплавких металлов, например циркония и гафния, незаменимых в ядерной энергетике.

6.41. ИОДНЫЙ «ДОПИНГ»

Можно ли увеличить долговечность ламп накаливания путем введения иода в баллон лампы?

Повышение температуры нити накаливания в лампах приводит к увеличению количества испускаемой лучистой энергии. Казалось бы, задача повышения температуры вольфрамовой нити с 2000 до 3000°C не имеет препятствий: температура плавления вольфрама около 3400°C (см. 4.49). Однако оказалось, что уже при повышении температуры нити с 1700 до 2500°C испарение вольфрама с поверхности нити очень сильно возрастает, а колба лампы быстро темнеет; нить утончается и в конце концов перегорает раньше положенного времени. А если внутрь колбы ввести немного иода? Испарившийся вольфрам на стенках колбы прореагирует с иодом:

W + I₂ = WI₂↑,

а иодид вольфрама WI₂ испарится со стенок и устремится к раскаленной нити; на нити произойдет разложение иодида вольфрама на металлический вольфрам и свободный иод. Итак, металл возвращен на место, а иод снова может участвовать в переносе вольфрама — в «транспортной реакции» (см. 6.40). Теперь можно поднять температуру нити и до 2700°С. Такую сверхмощную лампу можно использовать где угодно — для освещения больших площадей, для нагрева металлов и т. п.

6.42. КРАСНЫЙ ФОСФОР УЛУЧШАЕТ КАЧЕСТВО ИОДОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ

При длительном хранении иодоводородная кислота HI окисляется кислородом воздуха с выделением иода:

4НI + O₂ = 2I₂ + 2Н₂O.

Выделившийся иод вступает в реакцию с иодоводородной кислотой:

НI + I₂ = Н[I(I)₂].

Дииодоиодат водорода придает кислоте коричневую окраску. Очистку от примеси H(I(I)₂) ведут, перегоняя кислоту в присутствии красного фосфора (см. 5.72) в инертной атмосфере — в азоте, аргоне, диоксиде углерода. При этом происходит восстановление H(I(I)₂) до HI:

2Р + 3H[I(I)₂] + 6Н₂O = 2Н₂(РНO₃) + 9HI↑.

При температуре 125–127°C отгоняется 57%-я иодоводородная кислота. Вместо красного фосфора рекомендуется применять также диоксодигидрофосфат водорода H(PH₂O₂) или сероводород H₂S:

H(PH₂O₂) + H(I(I)₂) + H₂O = H₂(PHO₃) + 3HI,

H₂S + H(I(I)₂) = S↓ + 3HI.

6.43. НЕУДАЧНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ