Книга по химии для домашнего чтения

Однажды на химическом складе обнаружили две забытые бутыли диизопропилового эфира — бесцветной жидкости (CH₃)₂CHOCH(CH₃)₂ с температурой кипения 68°C. К удивлению химиков, на дне бутылей оказалась кристаллическая масса, похожая на камфару. Кристаллы выглядели вполне безобидно. Один из химиков вылил жидкость в раковину и попытался растворить кристаллический осадок водой, но это ему не удалось. Тогда бутыли, которые не удалось вымыть, отвезли на городскую свалку без всяких предосторожностей. А там кто-то кинул в них камнем. Последовал сильнейший взрыв, по мощности равный взрыву нитроглицерина (см. 9.10). Впоследствии выяснилось, что в эфире в результате медленного окисления образуются полимерные пероксидные соединения — сильные окислители, огнеопасные и взрывчатые вещества.

9.15. ИСКУССТВЕННАЯ КРОВЬ

Химик Уильям-Менсфилд Кларк (1884–1964) из Медицинского колледжа штата Алабама (США), решив утопить пойманную крысу, погрузил ее с головой в первый попавшийся ему на глаза стакан с силиконовым маслом, стоявший на лабораторном столе. К его удивлению, крыса не захлебнулась, а дышала жидкостью почти 6 часов. Оказалось, что силиконовое масло было насыщено кислородом для какого-то опыта. Это наблюдение послужило началом работ по созданию «дыхательной жидкости» и искусственной крови. Силиконовое масло — жидкий кремнийорганический полимер, способный растворять и удерживать до 20% кислорода. В воздухе, как известно, содержится 21% кислорода. Поэтому силиконовое масло и обеспечивало некоторое время жизнедеятельность крысы. Еще большее количество кислорода (более 1 л на каждый литр жидкости) поглощает перфтордекалин C₁₀F₁₈, применяемый в качестве искусственной крови.

9.16. ТОЖЕ КЛАТРАТ

В 1811 г. английский химик Дэви (см. 2.44) пропускал газообразный хлор через воду, охлажденную до 0ºC, для очистки его от примеси хлороводорода. Уже тогда было известно, что растворимость HCl в воде резко возрастает с понижением температуры. Дэви с удивлением увидел в сосуде желто-зеленые кристаллы. Природу кристаллов он установить так и не смог. Только в нашем веке было доказано, что кристаллы, полученные Дэви, имеют состав Сl₂∙(7+x)Н₂O и являются нестехиометрическими соединениями включения, или клатратами (см. 5.11, 5.12; 9.3). В клатратах молекулы воды образуют своеобразные клетки, замкнутые со всех сторон и включающие молекулы хлора. Случайное наблюдение Дэви положило начало химии клатратов, имеющих разнообразное практическое применение.

9.17. ФЕРРОЦЕН

На нефтеперерабатывающих заводах давно замечали образование красного кристаллического налета в железных трубопроводах, когда по ним при высокой температуре пропускали продукты перегонки нефти, содержащие циклопентадиен C₅H₆. Инженеры лишь досадовали на необходимость дополнительной очистки трубопроводов. Один из наиболее любознательных инженеров проанализировал красные кристаллы и установил, что они представляют собой новое химическое соединение [Fe(C₅H₅)₂], которому дали тривиальное название ферроцен, химическое же название этого вещества — бис-циклопентадиенилжелезо(II). Стала понятной и причина коррозии железных труб на заводе. Ее вызывала реакция

2С₅Н₆ + Fe = [Fe(C₅H₅)₂] + H₂↑.

9.18. ФТОРОПЛАСТ

Первый полимерный материал, содержащий фтор, известный у нас под названием фторопласт, а в США — тефлон, был получен случайно. Однажды в лаборатории американского химика Р. Планкетта в 1938 г. из баллона, наполненного тетрафторэтиленом CF₂CF₂, перестал поступать газ. Планкетт открыл кран полностью, прочистил отверстие проволокой, но газ не выходил. Тогда он встряхнул баллон и почувствовал, что внутри его вместо газа находится какое-то твердое вещество. Баллон был вскрыт, и из него высыпался белый порошок. Это был полимер — политетрафторэтилен, получивший название тефлон. В баллоне прошла реакция полимеризации

n(CF₂CF₂) = (—CF₂—CF₂—CF₂—)_n.

Тефлон устойчив к действию всех известных кислот и их смесей, к действию водных и неводных растворов гидроксидов щелочных металлов. Он выдерживает температуры от -269 до + 200°C.

9.19. МОЧЕВИНА

В 1828 г. немецкий химик Вёлер (см. 2.18) пытался получить кристаллы цианата аммония NH₄NCO. Он пропустил аммиак через водный раствор циановой кислоты HNCO в соответствии с реакцией

HNCO + NH₃ = NH₄NCO.