В гостях у неё бывал принц де-Линь, известный нам по описаниям путешествия Екатерины Великой по Новороссии и Крыму и по очаковской операции, где он был австрийским агентом при Потёмкине. Навещала знаменитая французская писательница мадам де Сталь. Бывал Шарль-Андре Поццо-ди-Борго, корсиканец, знаменитый тем, что, будучи родственником Наполеона, явился его кровным врагом с борьбе за независимость Корсики…
Во время Венского конгресса княгиня Багратион дала бал в честь благословенного, и он, танцуя с ней, признался, что едва сумел отделаться от буквально преследовавшей его герцогини:
«Сделано было невозможное, чтобы заставить меня быть к ней благосклонным. Ее даже посадили со мной в карету. Но всё это было тщетным. Я люблю чувственные удовольствия — но от женщины я требую и ума».
Георгий Иванович Чулков в книге «Императоры: Психологические портреты» писал:
«Прекрасная герцогиня Саган, как говорят, сама преследовала ухаживаниями русского императора и даже однажды забралась к нему в карету, но он не захотел воспользоваться обстоятельствами».
И далее:
«Но ещё через несколько дней у Александра случилось новое приключение: герцогине Саган удалось-таки добиться его благосклонности. Княгиня Багратион была в ярости. Меттерних ревновал, а Александр Павлович радовался, как мальчишка, узнав о таковых чувствах знаменитого дипломата. В Вене острили: баварский король пьёт за всех, вюртембергский король ест за всех, а русский царь любит за всех…»
Но только ли, как тогда было принято говорить, «чувственные удовольствия» влекли императора, которого мы знаем под именем Александр I, влекли к прекрасным дамам.
Г. И. Чулков полагает, что все эти хитрости, которые он назвал женскими, были орудием против Меттерниха:
«Желая выведать тайны лукавого дипломата, он (Александр) овладел симпатиями сначала княжны Багратион, бывшей любовницы Меттерниха, а потом симпатиями герцогини Саган, к которой как раз в эпоху конгресса питал особую нежность сластолюбивый австрийский князь. Известно, что будущие творцы Священного союза ознаменовали свои отношения в ту пору самой скандальной ссорой, и Меттерних в своих мемуарах, весьма, впрочем, лживых, уверял даже, что Александр вызывал его на дуэль».
Некоторые исследователи утверждают, будто интерес императора составляла не только сама «княгиня Багратион, чьё остроумие было ещё более обольстительно, нежели цвет лица», но и имеющиеся у неё сведения.
Неудивительно. Женщины всё чаще участвовали в серьёзных, далеко не женских «играх», но они действовали в разведке порой гораздо результативнее.
Современник писал: «Тайным агентом России называли, например, красавицу княгиню Екатерину Багратион, умную и ловкую интриганку, женщину в высшей степени легкомысленную. Во время Венского конгресса император Александр бывал у неё по вечерам и во время этих посещений, затягивавшихся до позднего часа, выслушивал интересовавшие его сообщения».
…Здесь на Венском конгрессе оказались обе княгини Екатерины — одна «блуждающая княгиня», княгиня Багратион и вторая — великая княгиня Екатерина Павловна.
Лишившись в декабре 1812 года своего супруга, Екатерина Павловна сначала сопровождала своего брата императора Александра в Заграничном походе, а затем была с ним и на Венском конгрессе.